[發明專利]一種稀土元素硫化物的制備方法

有效

• 申請號: 201010288487.X
• 申請日: 2010-09-19
• 公開（公告）號: CN101967006A
• 公開（公告）日: 2011-02-09
• 發明（設計）人: 羅昔賢;馬祿斌;張明
• 申請（專利權）人: 大連海事大學
• 主分類號: C01F17/00
• 分類號: C01F17/00
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 賈漢生

技術領域

本發明屬于稀土元素硫化物及其復合硫化物的技術領域，涉及其制備方法。同時涉及其在光學材料、熱電材料、顏料、發光材料領域的應用。

背景技術

稀土元素硫化物及其復合硫化物因其熔點高、化學穩定性好、無毒、環保特點，在光學材料、熱電材料、高級耐火材料、顏料等領域都有較好的發展前景。

但由于稀土元素元素的親氧性，純的單一相稀土元素硫化物制備一直比較困難。目前，主要的制備方法有：

[1]單質直接合成法，即稀土元素金屬與S蒸氣或金屬硫化物在高溫下直接反應得到。如：

1)李波，稀土元素硫化物的制備方法，專利號：ZL00100424.7。

2)蘇鏘，《稀土元素化學》，河南科學技術出版社，1993年，223-235。

3)T.Takeshita，K.A.Gschneidner?Jr.，B.J.Beaudry，Preparation?of?γ-LaS_y(1.33＜y＜1.50)alloys?by?the?pressure-assisted?reaction?sintering?method?and?theirthermoelectric?properties.J.Appl.Phys.57，(1985)，4633。

4)Pascal?Gerner，Hans?U.Güdel，Absorption?and?upconversion?light?emissionproperties?of?Er³⁺?and?Yb³⁺/Er³⁺?codoped?NaYS₂，Chemical?Physics?Letters，413，(2005)，105-109。

該方法制得的稀土元素硫化物晶體結晶效果好，可形成較為完整的晶體。主要問題是稀土元素金屬粉末本身就比較難于制備，價格很高；而且，制備條件很苛刻，如合成需要高溫(1300℃或更高)、高真空等條件，且反應時間往往需要數天甚至幾十天才能完成，因而產物成本很高。

[2]還原法，即稀土元素氧化物或其它前驅體在H₂S/C₂S/S_V+N₂/Ar等氣氛下，通過還原反應得到。如：

5)M·奧伯特，P·瑪考狄勒，稀土元素金屬和堿金屬硫化物、其制備方法和其作為顏料的用途，申請號/專利號：96198016.8。

6)S·布司諾特，P·馬卡迪勒，β-型稀土元素金屬硫化物作為著色顏料的用途及其制備方法，專利號：ZL97181084.2。

7)古偉良，肖寧，紅色顏料用倍半硫化鈰的制備方法，申請號/專利號：98120016.8。

8)趙成久，紅色無機硫化物顏料及其制備方法，申請號/專利號：200410010634.1。

9)廉世勛，田科明，尹篤林，李承志，朱愛玲，劉利民，曾立華，張華京，鉺激活的堿土稀土元素硫化物紅色發光材料，申請號/專利號：200610032269.3。

10)薛連偉，王正德，李保衛，劉輝輝，孟娜，陳敏璇，侯環宇，稀土元素硫化物顏料的制備方法，申請號/專利號：200810090779.5。

11)儲茂友，沈化森，沈劍韻，新型顏料-稀土元素倍半硫化物(Ln₂S₃)的制備及應用前景，稀有金屬，26(2002)134。

12)田科明，廉世勛，尹篤林，李承志，朱愛玲，張華京碳酸鹽前驅體和CS₂硫化制備SrY₂S₄:Eu²⁺紅色熒光粉及其表征，稀有金屬，30(5)(2006)639-644。

13)王友，王正德，袁萬順，孫德印，李保衛，Dy₂S₃的非均相合成及表征，內蒙古科技大學學報，26(2007)29-31。

14)袁海濱，張劍輝，余瑞金，蘇鏘，Synthesis?of?rare?earth?sulfides?and?theirUV-vis?absorption?spectra，Journal?of?Rare?Earths，Vol.27，No.2，Apr.2009，p.308。