[發明專利]一種稀土元素硫化物的制備方法

有效

• 申請號: 201010288487.X
• 申請日: 2010-09-19
• 公開（公告）號: CN101967006A
• 公開（公告）日: 2011-02-09
• 發明（設計）人: 羅昔賢;馬祿斌;張明
• 申請（專利權）人: 大連海事大學
• 主分類號: C01F17/00
• 分類號: C01F17/00
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 賈漢生

1.一種稀土元素硫化物制備方法，其特征在于，采用含Re-S鍵的稀土元素配合物為前驅體或采用含Re-S鍵的稀土元素配合物和I、II、IIIA族元素含S配合物為前驅體，在脫C劑存在、N₂或/和Ar氣氛下，于250～1500℃熱分解該前驅體，反應時間10～1000min，即可得到純的稀土元素硫化物；

其中，所述Re-S鍵中的Re為稀土元素；

所述含Re-S鍵的稀土元素配合物為以下之一化合物或與配體L生成的稀土元素配體配合物：

(1)二硫代酸稀土鹽：①通式為Re(S₂CNRR’)₃L的二硫代氨基甲酸稀土元素鹽；②二硫代磷酸稀土元素鹽；③通式為Re(S₂COR)₃L的稀土元素黃原鹽：其中：R，R’為C₁～C₁₅的烷基、吡唑啉或哌啶，二者相同或不同；

(2)稀土元素苯并噻唑鹽(C₆H₄S₂NC)₃Re與L配體生成的配體配合物；

(3)稀土元素硫醇Re(SR)₃：①芳基硫醇稀土元素鹽(Re(SPh)₂’Re(SPh)₃)；②嘧啶硫醇稀土元素鹽[PEt₄][Re(SPy)₄]；③吡啶硫醇稀土元素鹽(C₅H₄N)₄Re(SPy)₂；其中：Spy＝S-2-N₂C₄H₃；

(4)稀土元素硫冠雜醚；

(5)稀土元素硫脲稀土元素嘧啶硫醇鹽與L配體生成的配體配合物；

其中，所述配體L，是吡啶、聯吡啶、鄰菲羅啉、六次甲基磷酰胺、三苯基氧膦、三苯基膦中的一種；

所述脫C劑為S、NH₃、SO₂、CO₂中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述稀土元素硫化物制備方法，其特征在于采用含Re-S鍵的稀土元素配合物為前驅體，在脫C劑存在、N₂或/和Ar氣氛下，于250～1500℃熱分解該前驅體，反應時間10～1000min一步制成單一相稀土元素硫化物。

3.根據權利要求1所述稀土元素硫化物制備方法，其特征在于采用含Re-S鍵的稀土元素配合物和I、II、IIIA族元素含S配合物為前驅體，在脫C劑存在、N₂或/和Ar氣氛下，于250～1500℃熱分解該前驅體，反應時間10～1000min，一步制備純的復合硫化物。

4.根據權利要求3所述稀土元素硫化物制備方法，其特征在于采用含Re-S鍵的稀土元素配合物和I、II、IIIA族元素含S配合物為前驅體中所述I、IIA族元素的含S配合物品種為：用I、IIA族元素替代二硫代鹽類Re(S₂CNRR’)₃、黃原酸類Re(S₂COR)₃、噻唑鹽類、硫醇類Re(SR)₃、嘧啶硫醇鹽[PEt₄][Re(SPy)₄](Spy＝S-2-NC₅H₄))、硫冠雜醚類、硫脲類中的稀土元素的。

5.根據權利要求3所述稀土元素硫化物制備方法，其特征在于采用含Re-S鍵的稀土元素配合物和I、II、IIIA族元素含S配合物為前驅體中所述IIIA族含S配合物，與配體結合；所屬配體為吡啶、聯吡啶、鄰菲羅啉、六次甲基磷酰胺、三苯基氧膦、三苯基膦中的一種。

6.根據權利要求1所述稀土元素硫化物制備方法，其特征在于所述的含Re-S鍵的稀土元素配合物為前驅體中Re-S鍵的稀土元素配合物為不同稀土元素組成的配合物：Re’ReS₃、Re’Re₂S₄；其中Re與Re’為不同的稀土元素，其制法為先將兩種制成的稀土元素配合物按照化學計量比混合，在N₂/Ar氣氛下，于250～1500℃熱分解該前驅體，反應時間10～1000min，即可得到含有不同稀土元素的復合硫化物。