[發(fā)明專利]一種由粗碳九石油樹脂生產(chǎn)氫化碳九石油樹脂的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010287079.2
• 申請(qǐng)日: 2010-09-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101967214A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-02-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 于海斌;南軍;楊建國(guó);石芳;張玉婷;曲曉龍;張景成;劉新普;耿姍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)海洋石油總公司;中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院
• 主分類號(hào): C08F240/00
• 分類號(hào): C08F240/00;C08F8/04
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及石油化工領(lǐng)域，是一種由粗碳九石油樹脂生產(chǎn)氫化碳九石油樹脂的方法。具體地說(shuō)，是關(guān)于使用粗碳九石油樹脂為原料來(lái)進(jìn)一步深加工生產(chǎn)氫化碳九石油樹脂的方法。

背景技術(shù)

眾所周知，粘合劑對(duì)于人類日常生活起著非常重要的作用，例如它們用于包裝帶、繃帶、信封、便條紙及其它許多日常使用的物品中。而這些粘合劑的制備則需要用到樹脂，并且要求樹脂具有良好的性能，例如色淺、穩(wěn)定、無(wú)異味等。在工業(yè)上，石油樹脂即是上述用途樹脂的重要來(lái)源。

石油樹脂是裂解制取乙烯時(shí)副產(chǎn)的碳五或碳九餾分經(jīng)AlCl₃或BF₃絡(luò)合催化聚合或者是采用熱聚合后所得到的產(chǎn)品。但是這些產(chǎn)品顏色深、穩(wěn)定性差，特別是對(duì)熱和氧化不穩(wěn)定，在受熱時(shí)會(huì)產(chǎn)生難聞氣味，嚴(yán)重地妨礙了它們?cè)诟叨水a(chǎn)品領(lǐng)域的應(yīng)用。為了解決上述問(wèn)題，人們采用加氫的方法將樹脂中殘余的雙鍵和部分苯環(huán)予以飽和，以改善石油樹脂的顏色和穩(wěn)定性。

美國(guó)專利2,824,860；2,911,395和3,040,009及英國(guó)專利1,202,802描述了使由熱聚合蒸汽裂化的石油餾分(優(yōu)選沸程為20～280℃)所得的樹脂進(jìn)行催化加氫來(lái)獲得具有高軟化點(diǎn)和淺色的樹脂。其中所述石油餾分通常是分子中具有一個(gè)或多個(gè)不飽和環(huán)的化合物，例如環(huán)二烯、環(huán)烯及茚。

英國(guó)專利1,176,443描述了將其中至少50重％為芳族烯烴、環(huán)狀單烯烴或環(huán)狀二烯烴的不飽和烴進(jìn)行聚合，特別是催化聚合所得的樹脂進(jìn)行加氫的方法。

上述這些專利中所用的加氫催化劑包括鎳、還原鎳、硫化鉬，優(yōu)選的是在預(yù)活化了的硅藻土載體上負(fù)載約58％鎳的催化劑。該新鮮催化劑的比表面約為140m²/g，催化劑上還原鎳與總鎳的重量比為2～20％，最好為7～13％。進(jìn)行加氫反應(yīng)之前，最好將熱聚合的樹脂先溶于飽和烴溶劑，例如庚烷中，然后在200～260℃，優(yōu)選210～230℃、20～120大氣壓(2.0～12.1MPa)，優(yōu)選30～90大氣壓(3.0～9.1MPa)下進(jìn)行加氫反應(yīng)5～7小時(shí)，所得的加氫樹脂產(chǎn)率為90～95％(以原料熱聚合樹脂為基準(zhǔn)計(jì))，賽波特比色值為25左右，軟化點(diǎn)為150～180℃，溴值為1～3。不足的是，用這種方法制備的加氫樹脂的量很大程度上受到物料通過(guò)量和催化劑壽命的限制，而且產(chǎn)品顏色還待進(jìn)一步改進(jìn)。

日本專利平4-110,304、平1-165,604、平1-101,347和平2-6,791也都描述了石油樹脂的催化加氫方法，所用催化劑主要是單金屬鎳、單金屬鈀以及鉑與堿金屬元素復(fù)合而成的催化劑。這些催化劑的特點(diǎn)是活性高，但它們對(duì)石油樹脂中的雜質(zhì)較為敏感，尤其是在芳族石油樹脂中應(yīng)用，容易中毒失活.

歐洲專利申請(qǐng)?zhí)?1303319.8中描述了一種石油樹脂催化加氫的方法，其中使用的硫化了的Ni-W/Al₂O₃，催化劑的比表面為120～300m²/g，其中含Ni?2～10重％、W?10～25重％。加氫反應(yīng)條件為：200～320℃，20～300大氣壓(2.0～30.4MPa)，優(yōu)選30～50大氣壓(3.0～5.1MPa)。

歐洲專利82,726中公開(kāi)的石油樹脂催化加氫方法中使用了含有硫化了的Ni-W/Al₂O₃的催化劑，其新鮮比表面積為120～300m²/g。該催化劑含Ni?2～10重％、W?10～25重％。加氫條件為：溫度為250～330℃、氫氣壓力為150～200大氣壓(15.2～20.3MPa)。其中所用的原料石油樹脂是由C5/C9烯烴和/或二烯烴的熱聚合或催化聚合制得，或由C8/C9芳族烯烴的催化聚合制得，其軟化點(diǎn)為85～150℃。所得加氫石油樹脂的賽波特比色值為20～30⁺，軟化點(diǎn)為50～150℃，溴值約為0，并且提高了熱著色穩(wěn)定性。