[發(fā)明專利]一類以二苯乙烯為主體的硫鎓鹽類光生酸劑及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010284441.0
• 申請日: 2010-09-17
• 公開（公告）號: CN101943862A
• 公開（公告）日: 2011-01-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 夏榮捷;金明;萬德成;浦鴻汀
• 申請（專利權(quán)）人: 同濟大學
• 主分類號: G03F7/004
• 分類號: G03F7/004;G03F7/039;C07C381/12
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 張磊

1.一類以二苯乙烯生色團為主體的硫鎓鹽類光生酸劑，其特征是所述硫鎓鹽類光生酸劑的結(jié)構(gòu)式為：

其中：R₁為甲氧基、乙氧基、丁氧基、芐氧基、己氧基、辛氧基、羥基或乙酰氧基中任一種；R₂為甲基、芐基或4-氰基芐基中任一種；R₃為三氟甲烷磺酸根、六氟磷酸根或四氟硼酸根中任一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一類以二苯乙烯生色團為主體的硫鎓鹽類光生酸劑的制備方法，其特征具體步驟如下：

(1)將4-羥基苯甲醛和1-1.2倍當量碘代烷烴溶于丙酮中，并加入碳酸鉀，攪拌下回流反應(yīng)4-8小時；過濾除去固體的無機鹽成分，減壓蒸餾除去丙酮，得到淡黃色液體4-烷氧基苯甲醛；

(2)惰性氣體保護下，將甲基三苯基溴化磷溶于二甲亞砜中，室溫攪拌下加入1-1.2倍當量氫化鈉，之后體系加熱至85~90℃反應(yīng)0.5~1小時，反應(yīng)體系不再有氣體放出，將其緩慢冷卻至室溫，滴加步驟(1)所得產(chǎn)物4-烷氧基苯甲醛，滴加完之后繼續(xù)反應(yīng)2-4小時，將反應(yīng)體系倒入水中，乙酸乙酯萃取，有機相用無水硫酸鈉干燥，柱層析得到淡黃色油狀產(chǎn)物4-烷氧基苯乙烯；

(3)惰性氣體保護下，向步驟(2)所得產(chǎn)物4-烷氧基苯乙烯中加入三乙醇胺作為溶劑，再加入1-1.2倍當量4-溴苯甲硫醚和醋酸鈀，攪拌加熱至100-120℃，反應(yīng)12-24小時后，倒入水中，過濾，固體經(jīng)重結(jié)晶得到白色粉末產(chǎn)物4-（4’-烷氧基苯乙烯基）苯甲硫醚；醋酸鈀加入量為4-烷氧基苯乙烯質(zhì)量的1%-1.2%；

(4)將步驟(3)產(chǎn)物溶于無水二氯甲烷中，依次加入1-1.2倍當量鹵代烷烴或者鹵代芳烴和1-1.2倍當量三氟甲烷磺酸銀，避光室溫攪拌12~24小時后除去溶劑二氯甲烷，加入乙腈攪拌，過濾除去固體，濃縮溶劑乙腈后滴加入無水乙醚中，產(chǎn)生白色沉淀，收集沉淀后烘干，再次溶解于丙酮中，將溶液滴加入鹽的飽和水溶液中，產(chǎn)生白色沉淀，過濾后獲得白色粉末，即得所需產(chǎn)物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟(1)所述碘代烷烴為碘甲烷、碘乙烷或碘丁烷中任一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述鹵代烷烴采用碘甲烷，所述鹵代芳烴采用芐溴或4-氰基芐溴中任一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述鹽的飽和水溶液采用六氟磷酸鉀溶液或四氟硼酸鈉溶液。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟(2)和步驟(3)中所述惰性氣體為氮氣。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟(4)中無水乙醚和乙腈溶液的比例是，乙醚體積：乙腈溶液體積為10：1。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟(4)中鹽的飽和水溶液和丙酮溶液的比例是，飽和水溶液體積：丙酮溶液體積為25：1。