[發明專利]一種鄰苯基苯酚的制備和分離精制方法

無效

• 申請號: 201010280064.3
• 申請日: 2010-09-09
• 公開（公告）號: CN102399135A
• 公開（公告）日: 2012-04-04
• 發明（設計）人: 傅桂華;姚勇;李慎偉
• 申請（專利權）人: 東營遠大化工有限公司
• 主分類號: C07C39/15
• 分類號: C07C39/15;C07C37/07;C07C37/74;B01J23/86;B01J37/34
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一、技術領域

本發明涉及一種用于制備鄰苯基苯酚的制備和分離精制方法，尤其涉及一種用于制備鄰苯基苯酚的Ni-Cr-Al催化劑的制備方法及其粗鄰苯基苯酚的連續精餾分離方法。

二、背景技術

鄰苯基苯酚(OPP)是用途十分廣泛的有機化工產品，OPP及其鈉鹽是強有力的殺菌劑、消毒劑、防腐保鮮劑、微生物抑制劑、防霉劑，可用于蔬菜、蘋果、梨、菠蘿、柑橘等的防腐。近年來國內外還開發了多種以鄰苯基苯酚為原料的增塑劑、抗氧劑、阻燃劑等。鄰苯基苯酚主要以環己酮為原料，經縮合脫水得到雙聚體-環己烯基環己酮，再經催化脫氫、精制得到高純度的OPP產品。

環己烯基環己酮脫氫制備OPP一般采用以Pt、Pd等貴金屬為活性組分的催化劑，如US4088702、4060559、4080390等描述，以比表面積為190～230m²/g的γ-Al₂O₃為載體，以H₂PtCl₆·6H₂O為活性組分，采用浸漬法制備出Pt催化劑，Pt含量控制在0.1％～3.0％，堿含量控制在0.5％～8.0％，所制備的Pt-KOH/γ-Al₂O₃催化劑，雙聚的轉化率為95-100％，選擇性為85-95％。采用以Pt、Pd等貴金屬為活性組分的催化劑，成本較高，為了降低OPP生產成本，研發低成本的新型非貴金屬催化劑，具有十分重要的意義。

關于制備鄰苯基苯酚的非貴金屬催化劑研究報道較少，GB1480326報道，采用含銅、鎳、鋁催化劑對環己酮雙聚體脫氫，具有較好的起始活性，在350℃，轉化率為81％。俄國學者коэловH?C研究了工業Cu-Mg催化劑，催化劑化學組成(wt％)：Cu(OH)₂：54-62，Mg(OH)₂：32-38，NaNO₃：0.55，在T＝380℃、LHSV＝0.6h^-1下，OPP的初始收率為95％。CN1371897A公開了蔡春、呂春緒研究的OPP合成方法，環己烯基環己酮脫氫催化劑涉及銅-氧化鎂、銅-氧化鎂-活性炭、銅-鋅-鋁、鎳-鋅-鋁等，在這些催化劑催化下，環己烯基環己酮起始轉化率為100％，OPP選擇性都在95％以上。

關于OPP的精制已有一些資料，DE?2102476中報道，含有74％OPP的環己烯基環己酮脫氫產物，經過30塊理論板的塔和回流比為30∶1精餾后，釜底物中OPP含量＞81％，再采用石油醚重結晶后，OPP純度達到99％。JP8033417中報道，在脫氫產物中加入0.05-0.5％(wt)的C_5-10的脂肪族或芳香族溶劑進行冷卻結晶，可以提高固相中的OPP含量，再用堿和酸反復處理，OPP純度可達到96.8-99.1％。CN1490293A中報道，含86-90％OPP的脫氫產物，用30％NaOH溶液加熱溶解，再用鹽酸酸化得到粗品，再經石油醚重結晶，得到≥99.5％的OPP產品；CN1944364報道了一種OPP連續重結晶工藝，該專利將含OPP90％左右的脫氫產物先通過預精餾的方法去除苯酚、聯苯等低沸點化合物，再采用與石油醚溶劑混合、預冷卻、多步結晶、離心分離、連續烘干、產品自動包裝等系列過程和設備，實現了鄰苯基苯酚的連續精制。

上述研究和專利中均未涉Ni-Cr-Al催化劑和催化劑制備方法，也未涉及脫氫產物粗OPP的連續精餾分離方法。本發明提供一種新用于制備鄰苯基苯酚的催化劑及其制備方法，尤其涉及一種用于制備鄰苯基苯酚的Ni-Cr-Al催化劑和制備方法，并提供一種脫氫產物-粗鄰苯基苯酚的連續精餾分離方法。

三、發明內容

本發明的技術方案如下：

一種用于制備鄰苯基苯酚的Ni-Cr-Al催化劑，其特征在于在超聲作用下采用共沉淀法制備Ni-Cr-Al催化劑。脫氫產物粗OPP采用兩只連續的精餾塔進行分離精制，得到純度99.5％以上的精OPP產品。

本發明提供的Ni-Cr-Al-K催化劑的制備方法包括以下步驟：

1、將一定量按比例的Ni鹽、Cr鹽、Al鹽溶于離子水中，配成混合溶液I。

2、將一定量的沉淀劑溶于去離子水中，配成溶液II。

3、在帶攪拌的反應器中先加入一定量去離子水，在攪拌下將溶液I和II并流滴入反應器中，控制滴加時間、滴加過程中混合液的pH值和沉淀溫度，滴加完畢后進行老化處理。

4、在催化劑制備的共沉淀階段中加入超聲處理。