[發明專利]一種2-甲基喹啉的精制方法

無效

• 申請號: 201010279820.0
• 申請日: 2010-09-13
• 公開（公告）號: CN102399185A
• 公開（公告）日: 2012-04-04
• 發明（設計）人: 沈頌周;陶潔瀅
• 申請（專利權）人: 沈頌周
• 主分類號: C07D215/06
• 分類號: C07D215/06
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 胡美強

技術領域

本發明涉及一種2-甲基喹啉的精制方法。

背景技術

2-甲基喹啉，又名喹哪啶，分子式為C₁₀H₉N；無色油狀液體，密度1.059，熔點-2℃～-1℃，沸點247℃；微溶于水，溶于乙醇、乙醚和氯仿。2-甲基喹啉是一種重要的化工原料，廣泛用于染料、膠片助劑、制藥等領域。

現有技術中2-甲基喹啉的精制方法主要有：以含37.6％2-甲基喹啉、44.9％異喹啉的煤焦油提取物為原料，以甲苯為溶劑，加入30％的尿素水溶液，生成2-甲基喹啉-尿素絡合物，從而達到分離提純的目的，所得2-甲基喹啉含量為97.6％，收率為77.2％(日本公開特許公報：昭57-114574)；用硫酸-異丙醇成鹽法從焦油堿(含2-甲基喹啉83.48％，8-甲基喹啉11.99％)中提純2-甲基喹啉，精制后2-甲基喹啉含量為93.72％，收率為79.71％(日本公開特許公報：昭62-198665)；用烷基酚作為共沸劑的共沸分離法，得到2-甲基喹啉的含量為91～96％，收率為40～60％(日本公開特許公報：平1-268678)；還有用Na-Y型分子篩吸附分離法(日本公開特許公報：特開平9-143164)等。這些方法得到的2-甲基喹啉含量為94～98％，收率低于80％(共沸法僅40～60％)，而且有大量廢水產生。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服了現有2-甲基喹啉的精制方法產物純度不高、收率較低，并有廢水產生的缺陷，提供了一種2-甲基喹啉的精制方法，本方法所得產品收率和純度均高于現有技術，而且無廢水排放，適合工業化生產。

本發明的2-甲基喹啉的精制方法包括如下步驟：

(1)在溶劑中，2-甲基喹啉富液與酸進行成鹽反應，固液分離，得固體即為2-甲基喹啉鹽粗品；

(2)2-甲基喹啉鹽粗品進行逆流分級重結晶洗滌，得到2-甲基喹啉鹽；

(3)在水溶液中，2-甲基喹啉鹽與堿進行中和反應，溶液分層，取其中油層脫水即可。

本發明中，步驟(1)所述的成鹽反應的方法和條件可為本領域此類反應的常規方法和條件。

其中，所述的2-甲基喹啉富液為2-甲基喹啉含量≥83％的2-甲基喹啉富集液，百分比為質量百分比。所述的2-甲基喹啉富液市售可得，也可由煤焦油經本領域常規方法精餾富集獲得。

其中，所述成鹽反應的溶劑較佳的為水或第一級逆流重結晶洗滌后的洗滌液；更佳的為第一級逆流重結晶洗滌后的洗滌液。所述成鹽反應的溶劑與2-甲基喹啉富液的質量比較佳的為1∶1～3∶1，更佳的為1.5∶1。

其中，所述酸較佳的為無機酸和/或有機酸；更佳的為磷酸和/或硫酸；最佳的為磷酸。

其中，所述酸的加入方式較佳的為滴加方式。所述滴加速度較佳的為使反應溫度不超過80℃。

其中，所述酸與2-甲基喹啉的摩爾比較佳的為1.2∶1～2∶1，更佳的為1.6∶1。

其中，所述成鹽反應的溫度較佳的為20～80℃，更佳的為25～60℃，最佳的為滴加酸的反應過程不超過80℃，之后60℃進行反應。

其中，所述成鹽反應的時間較佳的為1～1.5小時，更佳的為1小時。

其中，所述過濾后分離出2-甲基喹啉鹽的濾液中富含8-甲基喹啉，較佳的還可作為提取8-甲基喹啉的原料。

本發明中，步驟(2)所述逆流分級重結晶洗滌是一種重結晶和洗滌合并處理的工藝，可為本領域此類工藝的常規條件。

其中，所述逆流分級重結晶洗滌是指在多級重結晶水洗工藝中，先進行重結晶，再進行洗滌，除在最后一級洗滌時使用新水外，其余各級洗滌均使用其后一級洗滌時用過的洗滌液，洗滌液被依次套用。

其中，所述逆流分級重結晶洗滌的級數較佳的為4～5級，更佳的為5級。

其中，所述逆流分級重結晶洗滌的最后一級洗滌中，水與濾餅的液固質量比較佳的為0.8∶1～1.2∶1，更佳的為0.95∶1～1.2∶1。

其中，所述逆流分級重結晶洗滌中，除最后一級外各級洗滌均使用其后一級洗滌用過的洗滌液。

其中，所述逆流分級重結晶洗滌的時間較佳的為每級1.5～2.5小時，更佳的為2～2.5小時。所述逆流分級重結晶洗滌的時間一般共需9～11小時。