[發(fā)明專利]2-乙磺酰-5-甲氧基-2,4-戊二烯腈的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010274838.1
• 申請日: 2010-09-07
• 公開（公告）號: CN101948414A
• 公開（公告）日: 2011-01-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姜育田;宋靜德;令海;鄭立金
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇安邦電化有限公司
• 主分類號: C07C317/46
• 分類號: C07C317/46;C07C315/04
• 代理公司: 南京蘇高專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 32204
• 代理人: 肖明芳

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種有機化合物的制備方法，具體涉及2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈的制備方法。?

背景技術(shù)

2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈是一種重要的有機合成中間體，主要用于合成磺酰脲類除草劑玉嘧磺隆。玉嘧磺隆是近年來開發(fā)的眾多磺酰脲類除草劑新中突出的品種之一。玉嘧磺隆在植物體內(nèi)被吸收，通過傳導(dǎo)產(chǎn)生作用造成雜草死亡，并具有代謝作用和選擇性。它在光照和土壤中降解，不會造成地下水污染，在土壤中不存在殘留，對后茬作物安全。玉嘧磺隆在我國注冊作為玉米苗后除草，在市場上十分受歡迎，但國內(nèi)工業(yè)化生產(chǎn)玉嘧磺隆的企業(yè)很少，技術(shù)、品質(zhì)也較低，產(chǎn)品主要依賴進口，價格昂貴。?

2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈合成新方法有助于推進玉嘧磺隆產(chǎn)業(yè)化開發(fā)，對我國發(fā)展高效低毒農(nóng)藥新品種，加快除草劑的更新?lián)Q代將起到積極的作用。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈的制備方法，以實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。?

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：?

一種2-乙磺酰-5-甲氧基-2，4-戊二烯腈的制備方法，將1，1，3，3-四甲氧基丙烷和乙酸酐以1∶2～4的摩爾比送入攪拌反應(yīng)器，在95～120℃下反應(yīng)1～1.5小時；再降溫至95～100℃，同時滴加乙磺酰乙腈，乙磺酰乙腈與1，1，3，3-四甲氧基丙烷的摩爾比為1.1～1.3∶1，滴加時間控制在20～40分鐘；滴加完畢后，升溫至120～125℃反應(yīng)7～9小時；冷卻，加入冰醋酸溶解得到目標(biāo)產(chǎn)物。?

其中，1，1，3，3-四甲氧基丙烷和乙酸酐的反應(yīng)摩爾比優(yōu)選1∶3。?

其中，乙磺酰乙腈與1，1，3，3-四甲氧基丙烷的摩爾比優(yōu)選為1.2∶1。?

其中，乙磺酰乙腈的滴加時間優(yōu)選控制在30分鐘。?

其中，優(yōu)選的是，滴加完畢后，升溫至120～125℃反應(yīng)8小時?

其中，冰醋酸的用量為冷卻后的反應(yīng)體系的體積的24～35％。?

上述工藝的反應(yīng)方程式如下：?

有益效果：本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點是：?

1、本發(fā)明是以反應(yīng)物1，1，3，3-四甲氧基丙烷和乙酸酐摩爾比為1∶2～4，副反應(yīng)減少，反應(yīng)向有利的方向發(fā)展；同時使反應(yīng)液在反應(yīng)器中停留時間減少。?

2、本發(fā)明乙磺酰乙腈滴加時間20～40分鐘，溫度95～100℃，溫度低，反應(yīng)向有利方向發(fā)展。?

3、本發(fā)明中物料在充分攪拌條件下反應(yīng)停留時間短。?

4、本發(fā)明可得到純度為92.0％以上的產(chǎn)品，以1，1，3，3-四甲氧基丙烷計，總收率≥83.0％。，完全滿足工業(yè)化生產(chǎn)的需要。?

具體實施方式

根據(jù)下述實施例，可以更好地理解本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，實施例所描述的具體的物料配比、工藝條件及其結(jié)果僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)當(dāng)也不會限制權(quán)利要求書中所詳細描述的本發(fā)明。?

實施例1：?

向反應(yīng)器中加入1，1，3，3-四甲氧基丙烷、乙酸酐，摩爾比1∶3，開動攪拌(攪拌轉(zhuǎn)速90～100r/m)，緩慢加熱至105～110℃，反應(yīng)1小時，降低溫度至95～100℃，于30分鐘滴加完乙磺酰乙腈，乙磺酰乙腈與1，1，3，3-四甲氧基丙烷的摩爾比為1.3∶1，升溫至120～125℃，恒溫反應(yīng)8小時，不斷蒸出低沸點液體。冷卻，加入冰醋酸溶解得到目標(biāo)產(chǎn)物，冰醋酸的用量為冷卻后的反應(yīng)體系的體積的30％。產(chǎn)品純度為94.7％，以1，1，3，3-四甲氧基丙烷計，本發(fā)明總收率為87.0％。?

實施例2：?

向反應(yīng)器中加入1，1，3，3-四甲氧基丙烷、乙酸酐，摩爾比1∶2，開動攪拌(攪拌轉(zhuǎn)速90～100r/m)，緩慢加熱至110～120℃，反應(yīng)1小時，降低溫度至95～100℃，于30分鐘滴加完乙磺酰乙腈，乙磺酰乙腈與1，1，3，3-四甲氧基丙烷的摩爾比為1.1∶1，升溫至120～125℃，恒溫反應(yīng)7小時，不斷蒸出低沸點液體。冷卻，加入冰醋酸溶解得到目標(biāo)產(chǎn)物，冰醋酸的用量為冷卻后的反應(yīng)體系的體積的25％。產(chǎn)品純度為92.9％，以1，1，3，3-四甲氧基丙烷計，本發(fā)明總收率84.3％。?

實施例3：?

向反應(yīng)器中加入1，1，3，3-四甲氧基丙烷、乙酸酐，摩爾比1∶4，開動攪拌(攪拌轉(zhuǎn)速90～100r/m)，緩慢加熱至95～105℃，反應(yīng)1.5小時，降低溫度至95～100℃，于40分鐘滴加完乙磺酰乙腈，乙磺酰乙腈與1，1，3，3-四甲氧基丙烷的摩爾比為1.3∶1，升溫至?120～125℃，恒溫反應(yīng)9小時，不斷蒸出低沸點液體。冷卻，加入冰醋酸溶解得到目標(biāo)產(chǎn)物，冰醋酸的用量為冷卻后的反應(yīng)體系的體積的35％。產(chǎn)品純度為92.2％，以1，1，3，3-四甲氧基丙烷計，本發(fā)明總收率82.3％。?