[發明專利]非水相酶促合成L-抗壞血酸油酸酯的方法無效

申請號：	201010274547.2	申請日：	2010-09-07
公開（公告）號：	CN101948882A	公開（公告）日：	2011-01-19
發明（設計）人：	劉國琴;曹劉霞;李琳	申請（專利權）人：	河南工業大學
主分類號：	C12P7/62	分類號：	C12P7/62
代理公司：	鄭州中民專利代理有限公司 41110	代理人：	郭中民
地址：	河南省鄭***	國省代碼：	河南;41
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摘要：
搜索關鍵詞：	非水相酶促合成抗壞血酸油酸方法
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【說明書】：

技術領域

本發明涉及一非水相酶促合成L-抗壞血酸油酸酯的方法。具體涉及一種在非水相中以脂肪酶為催化劑催化合成L-抗壞血酸油酸酯的方法。

背景技術

由于合成抗氧化劑的安全性問題受到了人們的質疑。近年來，世界各國對天然抗氧化劑的研究開發作了大量的工作，發現了許多具有抗氧化作用的天然提取物，如迷迭香提取物、茶葉提取物、天然維生素E等。但是，總起來看，現在發現的天然抗氧化劑普遍存在效果不理想的缺陷，這主要是因為目前所發現的大多數具有抗氧化作用的天然提取物均是混合物，這其中包括了許多與抗氧化作用無關的物質，因此，抗氧化效果較差。

L-抗壞血酸及其鈉鹽是常用的水溶性天然抗氧化劑，但由于其親水性質，其應用受到了一定限制。研究者通過把親水性的L-抗壞血酸轉變成親脂性衍生物來解決，使得L-抗壞血酸既有親水的抗壞血酸基，又有親油的脂肪酸基。且已有研究表明這不僅改善了其在親脂產品中的溶解性，也提高了捕捉自由基的能力，提高了其抗氧化能力。

國外在L-抗壞血酸棕櫚酸酯的合成與應用方面研究較早。L-抗壞血酸棕櫚酸酯已被世界衛生組織及食品藥品聯合委員會認可為營養型的抗氧化劑，并為美國、英國藥典收藏。與L抗壞血酸相比，L-抗壞血酸棕櫚酸酯的抗氧化性能明顯提高。國外研究工作者相繼合成了L-抗壞血酸的月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、硬脂酸酯等。然而這些都是L-抗壞血酸飽和脂肪酸酯，熔點較高，低溫容易結晶析出，其在油脂及含油食品中的溶解性并不理想。

有研究表明可以通過改變L-抗壞血酸脂肪酸酯的結構減少結晶的方法來改善其在油脂中的溶解性，這可以通過引入含有不飽和雙鍵的脂肪酸來實現。

國內外研究資料顯示，L-抗壞血酸脂肪酸酯的合成方法很多，根據合成過程中所使用催化劑的不同，可分為化學催化合成法和生物酶催化合成法。生物酶催化合成法主要是利用生物酶作為催化劑，在非水相中使L-抗壞血酸與脂肪酸或脂肪酸酯發生直接酯化法或酯交換法反應，制備L-抗壞血酸脂肪酸酯。抗壞血酸脂肪酸酯的合成通常采用化學的方法，但是由于化學法不具有選擇性，且副反應較多。而與化學合成法相比，生物酶催化法具有選擇性高，副反應少，反應條件溫和，產品下游分離操作相對簡單，對設備要求不高等優點。

發明內容

本發明的目的正是針對L-抗壞血酸飽和脂肪酸酯的溶解性相對較差的問題提供一種非水相酶促合成溶解性較好的L-抗壞血酸油酸酯的方法。該方法主要利用脂肪酶為催化劑在較溫和的條件下催化油酸與L-抗壞血酸酯化的反應。該方法具有選擇性高，副反應少，反應條件溫和，產品下游分離操作相對簡單，對設備要求不高等優點。

本發明的目的可通過下述技術措施來實現：

本發明的非水相酶促合成L-抗壞血酸油酸酯的方法包括以下步驟：

a、將0.2g/mL的活化過的3????????????????????????????????????????????????分子篩加入到反應溶劑中，并平衡48h以上，過濾除去分子篩，得脫水處理過的反應溶劑；

b、稱取底物摩爾比為1:1~8:1的油酸及L-抗壞血酸加入到反應容器中，然后再按0.1mol/L~0.8mol/L的量向反應容器中加入步驟a所得到的脫水處理過的反應溶劑；

c、將b步驟所得到反應混合物放入到溫度為30℃~70℃的水浴中混合30min；

d、加入相對于油酸的質量0.5%~10%的催化劑脂肪酶于混合物中開始反應；

e、反應進行3h后，添加20mg/mL~120mg/mL活化過的3分子篩；

f、反應結束后，對混合物進行過濾處理以除去脂肪酶、分子篩及未溶解的L-抗壞血酸；所得濾液通過旋轉蒸發除去反應溶劑，將旋轉蒸發后所得的混合物轉移至分液漏斗中，加入10mL~50mL的乙酸乙酯溶解，然后加入20mL~50mL的水洗滌三次；

g、旋轉蒸發除去乙酸乙酯，然后轉移至分液漏斗中用正己烷溶解分層，最后旋轉蒸發除去正己烷得產品。

本發明中所述的反應溶劑為非水相溶劑；所用的催化劑為一種脂肪酶，或兩種、兩種以上的脂肪酶。