[發明專利]一種石油樹脂的生產方法

有效

• 申請號: 201010264888.1
• 申請日: 2010-08-27
• 公開（公告）號: CN101921367A
• 公開（公告）日: 2010-12-22
• 發明（設計）人: 龔騰勇;王永剛;丁生華;崔戟平;李濤
• 申請（專利權）人: 朗盈科技（北京）有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王加嶺;張慶敏

技術領域

本發明涉及一種生產石油樹脂的工藝，具體地說，涉及一種連續操作的石油樹脂生產方法。

背景技術

石油樹脂具有價格低廉、混溶性好、熔點低、耐水、耐乙醇及化學品等優點，可廣泛用于橡膠、膠粘劑、涂料、造紙、油墨等多種行業和領域。由于石油樹脂的主要原料是石油烴類裂解制乙烯的副產物C5、C9餾分，因此石油樹脂的有效利用已成為合理使用石油資源和降低乙烯生產成本的一個重要課題。

目前，世界發達國家的石油樹脂生產工藝正朝向連續規模大型化、品種多樣化、牌號系列化的方向發展，在國際市場上的優質石油樹脂中，專用牌號的石油樹脂不斷增多，應用領域也在不斷擴大。

雖然我國研究和生產石油樹脂的單位和廠家很多，但無論生產規模、產品質量和品種還遠遠低于經濟發達國家。特別是，由于國內在混合C5、C9餾分的分離精制以及生產技術方面相對落后，石油樹脂的原料供應不穩定，因此，國內大多采用間歇操作的方法生產石油樹脂。

但是，采用間歇操作，由于放料時樹脂易在釜壁上結焦，當進行下一循環蒸餾時，釜壁上粘結的結焦的樹脂殘存于樹脂液中，使樹脂出現黑點，影響產品的色澤；此外，間歇操作的控制手段低，產品質量(色澤、軟化點等)波動大，熱穩定性較差，嚴重影響產品的使用范圍；并且產品品種單一，生產周期長，制約了生產能力的提高。

發明內容

本發明的目的在于提供一種的石油樹脂生產方法，該工藝能夠連續操作，準確控制反應參數，保證產品性能指標穩定(色度、軟化點等)易于實現擴大規模工業化。

為了實現上述目的，本發明的石油樹脂的生產方法，其主要以石油烴類裂解的C5餾分和/或C9餾分為原料，經預處理、聚合、后處理、最后精制成型四個步驟制得石油樹脂成品，其中，所述聚合步驟為：將原料與溶劑混合成混合料后連續輸送至聚合反應器中，同時向聚合反應器中連續加入催化劑，使催化劑與所述混合料均勻混合，聚合1～5h后將聚合產物導出，通過控制混合料、催化劑及聚合產物的流量來控制聚合反應的停留時間，從而進行連續的催化聚合反應。

所述聚合步驟中的聚合溫度為10～100℃、聚合壓力為0.1～0.5MPa。

所述催化劑的加入量從原料重量的0.1％開始逐漸增加，同時在所述聚合反應器的出口處設置檢測器，用來實時檢測聚合產物中催化劑的重量百分濃度；當聚合反應器出口處的聚合產物中催化劑的重量百分濃度達到0.6～3％時，催化劑的加入量不再變化，并保持恒定。

上述催化劑的加入量的增加速度可以根據聚合時間進行調整，當催化劑的加入量增加至原料重量的0.2～0.3％，聚合反應就開始發生，然后逐漸緩慢增加，直至聚合反應器出口處的聚合產物中催化劑的重量百分濃度達到預先確定的標準時，催化劑的加入量不再變化。

上述催化劑的加入量優選增加至原料重量的0.6～3％，更優選為0.8～2％，并保持恒定，即以該恒定比例連續加入催化劑，從而使得聚合反應能夠保持連續進行。

所述催化劑為路易斯酸催化劑，優選為三氯化鋁、三溴化鋁、三氟化硼或他們的絡合物。

本發明中所述溶劑為正戊烷、正己烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯中的一種或幾種；原料與溶劑的重量比為0.2～5∶1。

本發明中所述的C5和/或C9餾分是石油烴類裂解生產乙烯時的副產物，其中，所述C5餾分主要含有間戊二烯、異戊二烯及環戊二烯等；C9餾分主要含有苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、甲基茚等。但是，C5、C9餾分中含有的環戊二烯及雙環戊二烯對石油樹脂產品的性能指標會造成不良影響，因此在聚合反應前應先對C5、C9餾分進行預處理，脫除其含有的環戊二烯及雙環戊二烯；此外，在進行聚合反應前，應先將C5餾分和/或C9餾分進行濃縮。因此，在聚合步驟前，應先對原料進行預處理。所述預處理為：

將C5餾分中的環戊二烯聚合成雙環戊二烯并脫去，然后進行濃縮，濃縮后的C5餾分中間戊二烯的含量大于65wt％、雙環戊二烯的含量小于2％；和/或，

將C9餾分經過裂解精餾濃縮，濃縮后的C9餾分中苯乙烯及茚的總含量為20～90wt％、雙環戊二烯的含量小于2％。

本發明的石油樹脂的生產方法，所述后處理是用所述檢測器檢測聚合反應器出口處的聚合產物中的催化劑的含量，將催化劑的重量百分濃度達到0.6～3％的聚合產物導出至后序容器，加入中止劑中止反應，同時經沉浸洗滌、中和沉降脫除催化劑，得到熔融聚合液。

其中，所述中止劑為質量分數2～5％的堿溶液，優選為質量分數2～5％的NaOH溶液。