[發(fā)明專利]一種制備4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010259938.7
• 申請(qǐng)日: 2010-08-20
• 公開（公告）號(hào): CN102372640A
• 公開（公告）日: 2012-03-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃偉;陶全保;孫盛凱;李玉杰;徐冬梅;賈艷秋;孫雪玲;金漢強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工集團(tuán)公司;南化集團(tuán)研究院
• 主分類號(hào): C07C211/56
• 分類號(hào): C07C211/56;C07C209/02
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責(zé)任公司 32112
• 代理人: 湯志武

1.一種制備4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺的方法，是由硝基苯、苯胺在無機(jī)堿、相轉(zhuǎn)移催化劑和有機(jī)溶劑存在下，制備4-硝基二苯胺和4-亞硝基二苯胺，其特征是無機(jī)堿及相轉(zhuǎn)移催化劑以固體的方式添加，無機(jī)堿與硝基苯的摩爾比為0.2∶1～2∶1，相轉(zhuǎn)移催化劑與硝基苯的質(zhì)量比為0.005∶1～0.3∶1，有機(jī)溶劑與硝基苯的質(zhì)量比為0.5∶1～10∶1，在60℃～150℃下，縮合反應(yīng)2～24h。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所用無機(jī)堿選自堿金屬、堿金屬氫化物、堿金屬氫氧化物中一種或多種。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是無機(jī)堿是選取NaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)₂、NaH、CaH₂中的一種或多種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是無機(jī)堿與硝基苯的摩爾比為0.5∶1～1.5∶1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是相轉(zhuǎn)移催化劑是選取季胺鹽、季胺堿、季磷鹽、聚乙二醇、聚乙二醇二烷基醚、吡啶、環(huán)狀冠醚中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述方法，其特征是相轉(zhuǎn)移催化劑選用的季胺鹽為芐基三乙基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、芐基三甲基氯化銨、芐基三丁基氯化銨、四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四乙基氯化銨、四乙基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十四烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基溴化銨、芐基三甲基溴化銨、芐基三乙基溴化銨、芐基三丁基溴化銨。再優(yōu)選四丁基溴化銨、四甲基溴化銨、四乙基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基氯化銨中的一種或幾種混合物。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征是相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨、四甲基溴化銨、四乙基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基氯化銨中的一種或幾種混合物。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是相轉(zhuǎn)移催化劑與硝基苯的質(zhì)量比為0.01∶1～0.1∶1。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是有機(jī)溶劑選用苯胺、硝基苯、二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、叔丁醇、正丁醇、乙醇、甲醇、乙腈、甲苯、苯、丙酮中的一種。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于有機(jī)溶劑與硝基苯的質(zhì)量比為1∶1～5∶1，縮合反應(yīng)溫度在80℃～130℃之間，反應(yīng)時(shí)間在4～12h之間。