[發(fā)明專利]一種二苯基烷基鹵或二苯基羧酸、及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010259223.1
• 申請日: 2010-08-20
• 公開（公告）號: CN101948368A
• 公開（公告）日: 2011-01-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳剛;馬大為;袁鈞瑛;袁承業(yè)
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所
• 主分類號: C07C22/08
• 分類號: C07C22/08;C07C43/225;C07C22/04;C07C57/58;C07C59/64;C07C57/38;C07C25/18;C07C17/354;C07C41/20;C07C51/16
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 鄔震中

1.一種二苯基烷基鹵或二苯基羧酸化合物，其具有如下結(jié)構(gòu)式：

其中，R選自單取代、二取代或三取代的如下基團(tuán)：C_2-4的直鏈烷基、C_2-4的烷氧基、C_1-4的鹵代烷基、C_1-4的鹵代烷氧基、C_1-4的烷酰基或硝基，所述的鹵代是F、Cl、Br或I取代，X為Cl或Br；n為1或2。

2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其具有如下結(jié)構(gòu)式：

其中R如權(quán)利要求1所述。

3.如權(quán)利要求1所述的二苯基烷基鹵化合物，其特征是該化合物是4，4-二(4-三氟甲基苯基)丁基溴、4，4-二(4-甲氧基苯基)丁基溴、4，4-二(3-三氟甲基苯基)丁基溴或4，4-二(3-甲基苯基)丁基溴。

4.一種如權(quán)利要求1所述的二苯基烷基鹵或二苯基羧酸化合物的合成方法，其特征是通過步驟1獲得二苯基烷基鹵化合物，或者通過步驟2獲得二苯基烷基鹵化合物：

1，二苯基烷基鹵化合物

a.在有機(jī)溶劑和室溫～60℃下，溴苯衍生物與鎂形成格式試劑反應(yīng)0.5-2小時(shí)后，與內(nèi)酯反應(yīng)3-6小時(shí)，開環(huán)形成1，1-二苯基-二醇；所述的溴苯衍生物、鎂與1，4-內(nèi)酯的摩爾比為1∶0.8-1.2∶0.4-0.6；

b.1，1-二苯基-二醇在有機(jī)溶劑與酸混合溶劑條件下反應(yīng)12-36小時(shí)，形成二苯基烯醇；所述的1，1-二苯基二醇與酸的摩爾比為1∶1.2～1.5；

c.二苯基烯醇在有機(jī)溶劑和零度到室溫條件下與三苯基膦、鹵素或鹵代物反應(yīng)4-8小時(shí)得到二苯基烯基鹵；所述的鹵代物為四氯化碳或四溴化碳；所述的二苯基烯醇、鹵素或鹵代物和三苯基膦的摩爾比為1∶1-1.5∶1-2；

d.在有機(jī)溶劑和室溫下，二苯基烯基鹵與氫氣反應(yīng)得到二苯基烷基鹵化合物，所述的二苯基烯基鹵與氫氣摩爾比為1∶1.2～1.5；

2，二苯基羧酸

二苯基烯醇室溫下在10％鈀碳條件下與氫氣反應(yīng)6-12小時(shí)得到二苯基醇；二苯基醇和CrO₃在有機(jī)溶劑和酸的作用下于0～25℃反應(yīng)1-2小時(shí)得到二苯基羧酸；所述的二苯基羧酸或者二苯基烯醇和10％鈀碳質(zhì)量比為1∶10％-15％；所述的苯基烯醇與氫氣摩爾比為1∶1.2～1.5，二苯基醇、CrO₃和酸的摩爾比為1∶1.5～2.5∶1.5～2.5；

前述的酸為對甲苯磺酸，甲磺酸、濃鹽酸或濃硫酸；

所述的溴苯衍生物、內(nèi)酯、二苯基二醇、二苯基烯醇、二苯基烯基鹵和二苯基烷基鹵化合物以及二苯基醇、二苯基羧酸依次為：

其中，R選自單取代、二取代或三取代的如下基團(tuán)：氫、C_1-4的直鏈烷基、C_1-4的烷氧基、C_1-4的鹵代烷基、C_1-4的鹵代烷氧基、鹵素、C_1-4的烷酰基或硝基；所述的鹵素是F、Cl、Br或I；所述的鹵代是F、Cl、Br或I取代；X為Cl或Br；n為1或2。

5.如權(quán)利要求1所述的二苯基烷基鹵化合物合成方法，其特征是步驟1中，a所述的有機(jī)溶劑為四氫呋喃或者乙醚；b和d所述的有機(jī)溶劑為醇；c所述的有機(jī)溶劑為非極性溶劑。

6.如權(quán)利要求5所述的二苯基烷基鹵化合物合成方法，其特征是所述的非極性溶劑為二氯甲烷或甲苯。