[發明專利]一種減水劑大單體甲氧基聚乙二醇甲基烯丙基醚的合成方法

有效

• 申請號: 201010254309.5
• 申請日: 2010-08-17
• 公開（公告）號: CN101985496A
• 公開（公告）日: 2011-03-16
• 發明（設計）人: 秦怡生;陳榮福;王偉;徐平;張學軍;蔣大智;秦旭東
• 申請（專利權）人: 江蘇天音化工有限公司;德納（南京）化工有限公司
• 主分類號: C08G65/48
• 分類號: C08G65/48;C04B24/24;C04B103/30
• 代理公司: 南京知識律師事務所 32207
• 代理人: 韓朝暉

技術領域

本發明涉及一種減水劑大單體的合成方法，尤其是特別涉及一種減水劑大單體甲氧基聚乙二醇甲基烯丙基醚的合成方法，屬于有機化學中封端的合成技術領域。

背景技術

甲基烯丙基醚結構具有異構化，結合氧及聚合等性能，常用于聚合物單體或交聯劑以及減水劑等領域，是一類重要的有機化合物。甲氧基聚乙二醇甲基烯丙基醚其分子結構的一端具有可聚合的雙鍵，是一種新型的聚羧酸類減水劑的活性大單體。

聚羧酸系減水劑已經歷了二十幾年的不斷發展和改進，這類高性能的減水劑與以前的減水劑相比性能更加優越。加上其生產和應用上具綠色環保的特點，普遍公認聚羧酸系減水劑是新一代減水劑。這類減水劑大單體的分子量一般小于5000，其主要特點在于具有摻量少、減水率大、不離析、不泌水、混凝土蹋落度性能保持好等特點。

傳統的聚羧酸系減水劑大單體的合成方主要是以聚乙二醇單甲醚與丙烯酸（甲基丙烯酸）酯化而得，在酯化過程中通常加入有毒溶劑，如苯、甲苯或環已烷等溶劑作帶水劑，同時還需加入一定量的阻聚劑。阻聚劑的加入對下一步減水劑合成中自由基聚合有較大的影響。而減水劑大單體甲氧基聚乙二醇甲基烯丙基醚的合成方法尚末見報道，特別是在制備聚羧酸系減水劑大單體時不加入溶劑及阻聚劑的合成方法更末見報道。

發明內容

本發明的目的是提供一種工藝合理，產品封端率高，具有較好使用性能的減水劑大單體甲氧基聚乙二醇甲基烯丙基醚的合成方法，本發明方法對環境友好，在合成聚羧酸系減水劑大單體時不加入阻聚劑。

本發明采用以下技術方案：

一種減水劑大單體甲氧基聚乙二醇甲基烯丙基醚的合成方法，包括以下步驟：

1）?甲氧基聚乙二醇與固體N_aOH或KOH混合后攪拌升溫，在真空條件下，80～150℃維持，制得甲氧基聚乙二醇鈉或甲氧基聚乙二醇鉀；

2）??制得的甲氧基聚乙二醇鈉或甲氧基聚乙二醇鉀冷卻后滴加甲基氯丙烯，滴加完畢后升溫至70～85℃反應；

3）???將步驟2）所得反應產物冷卻，加入溶劑溶解，并用氯化鈉或氯化鉀的飽和溶液洗滌，分相取上層液，減壓蒸餾脫除溶劑，得甲氧基聚乙二醇甲基烯丙基醚。

本發明方法以甲氧基聚乙二醇和甲基氯丙烯為原料，在N_aOH或KOH存在下，甲氧基聚乙二醇與甲基氯丙烯（也稱氯代異丁烯，甲基烯丙基氯）縮合而制得甲氧基聚乙二醇甲基烯丙基醚。

以N_aOH為例，本發明方法的反應方程式為：

(1)????醇鈉的制備

CH₃O(CH₂CH₂O)_nH??+??N_aOH??→???CH₃O(CH₂CH₂O)_nN_a??+??H₂O???

(2)????甲基烯丙醚的制備

CH₃O(CH₂CH₂O)_nN_a??+?CH₂=C(CH₃)CH₂CL?→?CH₃O(CH₂CH₂O)_nCH₂(CH₃)C=CH_2?+?N_aCL。

所述的減水劑大單體甲氧基聚乙二醇甲基烯丙基醚的結構式可表示為：

CH₃O(CH₂CH₂O)_nCH₂（CH₃）C=CH₂

式中n=17～110。

????所述甲氧基聚乙二醇的聚合度為17～110。

所述步驟1）中，甲氧基聚乙二醇與N_aOH或KOH的摩爾比為1.0:1.0～5.0。

所述步驟1）中，制備醇鈉的反應溫度為80～150℃，優選?110～120?℃。

所述步驟1）中，制備醇鈉的反應維持時間為30～120min。

所述步驟1）中，制備醇鈉時的真空度為-0.09Mpa～-0.098Mpa。