[發(fā)明專(zhuān)利]金屬氰化物配位催化劑催化制備脂肪族聚碳酸酯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010253928.2
• 申請(qǐng)日: 2010-08-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101942081A
• 公開(kāi)（公告）日: 2011-01-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張興宏;孫學(xué)科;杜濱陽(yáng);魏人建;戚國(guó)榮
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C08G64/34
• 分類(lèi)號(hào): C08G64/34;C08G64/02
• 代理公司: 杭州天勤知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

1.一種金屬氰化物配位催化劑催化制備脂肪族聚碳酸酯的方法，其特征在于，包括以下步驟：

在高壓反應(yīng)釜內(nèi)，以金屬氰化物配位催化劑為催化劑，催化環(huán)氧化物和二氧化碳共聚，共聚反應(yīng)溫度為20-150℃，二氧化碳?jí)毫?.5～10MPa，反應(yīng)時(shí)間為1～48h，粗產(chǎn)物經(jīng)純化干燥后得到脂肪族聚碳酸酯；

其中，所述的金屬氰化物配位催化劑在反應(yīng)體系中的濃度為1～100kg環(huán)氧化物/g催化劑；所述的金屬氰化物配位催化劑的組成結(jié)構(gòu)式如式(1)所示：

M¹_a[M²(CN)_bL1_c]_d(X)_m(L2)_n·xSu·yL3·zH₂O????(1)

式(1)中，

M¹為二價(jià)金屬離子，選自Zn²⁺、Co²⁺、Ni²⁺或Fe²⁺中的一種；

M²為不包含F(xiàn)e²⁺和Fe³⁺的二價(jià)或三價(jià)金屬離子，選自Co³⁺、Ni²⁺、Cd²⁺、Cr³⁺或Mn³⁺中的一種；

L1為與M²配位的內(nèi)界配體，選自以N、O、P和S為配位原子的單齒配體、以O(shè)、S、P或N為配位原子的雙齒配體或鹵陰離子中的一種或兩種；

X為陰離子，選自F^-、Cl^-、Br^-、I^-、OAc^-、SO₄^2-、NO₃^-、芳氧基負(fù)離子和有機(jī)羧酸根離子中的一種或多種；

L2為與M¹配位的含具有供電子性配位原子N、O、P和S的中性配體；

Su為IIA族和IIIA族金屬元素的鹵化物、IIA族和IIIA族金屬元素的硫酸鹽、IIA族和IIIA族金屬元素的硝酸鹽、鹵化鋰鹽、二氧化硅、二氧化鈦中的一種或多種；

L3為水溶性的聚合物、在水與醇的混合溶液中自組裝的聚合物、水與醚的混合溶液中自組裝的聚合物、或者在水與醇和醚組成的混合溶液中自組裝的聚合物；

a和d為正數(shù)，b為正整數(shù)，c為0、1或2，m和n為正數(shù)，x、y和z為零或正數(shù)，其中，a∶d＝1～4，a∶n＝0.001～5。

2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的金屬氰化物配位催化劑中，L2為N-烷基咪唑、N-芳基咪唑、聯(lián)吡啶、吡啶、脂肪族腈類(lèi)、芳香族腈類(lèi)、N，N’-二烷基酰胺、N，N’-二芳基酰胺、N-取代環(huán)酰胺、亞砜或砜類(lèi)化合物、有機(jī)羧酸酯、酮類(lèi)、環(huán)酮類(lèi)、磷酸酯、全烷基取代三聚磷腈、全芳基取代三聚磷腈、碳酸酯、環(huán)內(nèi)酯、硫醚、環(huán)碳酸酯或環(huán)醚類(lèi)。

3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的金屬氰化物配位催化劑為納米片狀或球狀，并且具有平均孔徑小于100納米的孔結(jié)構(gòu)。

4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的金屬氰化物配位催化劑的催化活性＞1.0kg聚合物/g催化劑。

5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的環(huán)氧化物為選自環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，C₅-C₂₀的α-氧化烯、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷、烯丙基縮水甘油醚、環(huán)氧丁烷、環(huán)氧異丁烷、氧化環(huán)己烯、氧化環(huán)戊烯、氧化環(huán)庚烯、氧化環(huán)辛烯、4-乙烯基氧化環(huán)己烯、氧化苯乙烯、烷基取代氧化苯乙烯或氧化檸檬烯中的一種或多種。

6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的共聚反應(yīng)溫度為30～120℃，二氧化碳?jí)毫?.5～8.0MPa。

7.如權(quán)利要求1～6任一所述的方法制備得到的脂肪族聚碳酸酯。