[發(fā)明專利]反式對甲砜基肉桂醇的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010243129.7
• 申請日: 2010-08-03
• 公開（公告）號: CN101921214A
• 公開（公告）日: 2010-12-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳芬兒;李峰
• 申請（專利權(quán)）人: 復(fù)旦大學(xué)
• 主分類號: C07C317/22
• 分類號: C07C317/22;C07C315/02
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 陸飛;盛志范

1.一種反式對甲砜基肉桂醇的合成方法，其特征在于具體步驟如下：?

（1）在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，對氯苯甲醛與甲硫醇鈉在有機溶劑和水的混合溶劑中進行芳核親核取代反應(yīng)，制得對甲巰基苯甲醛；

（2）化合物甲巰基苯甲與乙烯基鹵代鎂在有機溶劑中進行格氏反應(yīng)，制得1-（4-甲巰基苯基）-2-丙烯醇；

（3）在酸的催化下，1-（4-甲巰基苯基）-2-丙烯醇在有機溶劑和水的混合溶劑中進行重排反應(yīng)，制得反式對甲巰基肉桂醇；

（4）在無機催化劑的存在下，以雙氧水作為氧化劑以及有機過氧化物作為氧化劑，氧化反式對甲巰基肉桂醇，制得反式對甲砜基肉桂醇。

2.如權(quán)利要求1所述的反式對甲砜基肉桂醇合成方法，其特征在于反應(yīng)步驟（1）中，所用的相轉(zhuǎn)移催化劑為聚乙二醇類或季銨鹽類，對氯苯甲醛與聚乙二醇類催化劑的重量比為1:0.01~0.2，對氯苯甲醛與季銨鹽類催化劑的摩爾比為1:0.01~0.2；對氯苯甲醛與甲硫醇鈉的摩爾比1:1~3；有機溶劑為芳香烴類或氯代苯；反應(yīng)溫度為30℃~100℃，反應(yīng)時間為0.5~48小時。

3.如權(quán)利要求2所述的反式對甲砜基肉桂醇方法，其特征在于相轉(zhuǎn)移催化劑為聚乙二醇-400或聚乙二醇-600，氯化芐基三甲基銨或溴化四正丁基銨，對氯苯甲醛與聚乙二醇類催化劑的重量比為1:0.02~0.1，對氯苯甲醛與季銨鹽類催化劑的摩爾比為1:0.02~0.1；有機溶劑是甲苯；反應(yīng)溫度是50℃~80℃，反應(yīng)時間為1~24小時。

4.如權(quán)利要求1所述的反式對甲砜基肉桂醇合成方法，其特征在于反應(yīng)步驟（2）中，所用的乙烯基鹵代鎂為乙烯基氯化鎂、乙烯基溴化鎂或乙烯基碘化鎂，對甲巰基苯甲醛與乙烯基鹵代鎂的摩爾比為1:1~4；有機溶劑是四氫呋喃、乙醚或四氫呋喃與甲苯的任意比例的混合溶劑；反應(yīng)溫度是30℃~100℃，反應(yīng)時間為0.1~6小時。

5.如權(quán)利要求4所述的反式對甲砜基肉桂醇合成方法，其特征在于乙烯基鹵代鎂為乙烯基氯化鎂或乙烯基溴化鎂，對甲巰基苯甲醛與乙烯基鹵代鎂的摩爾比為1:1.1~3；有機溶劑是四氫呋喃或四氫呋喃與甲苯的任意比例的混合溶劑；反應(yīng)溫度是40℃~90℃，反應(yīng)時間為0.2~4小時。

6.如權(quán)利要求1所述的反式對甲砜基肉桂醇合成方法，其特征在于反應(yīng)步驟（3）中，所用的酸為礦酸或有機酸，礦酸為硫酸、鹽酸、硝酸、亞硝酸或磷酸，有機酸為C₁~C₆脂肪酸、芳烷酸、C₁~C₆脂肪磺酸、C₁~C₆全氟脂肪磺酸、芳烷磺酸、C₁~C₆脂肪亞磺酸或芳烷亞磺酸，酸的質(zhì)量濃度為0.001％~50％；化合物1-（4-甲巰基苯基）-2-丙烯醇與酸的摩爾比為1:0.01~2；有機溶劑是四氫呋喃、丙酮、乙腈或二氧六環(huán)，有機溶劑與水的體積比為100:1~1000；反應(yīng)溫度是0℃~120℃，反應(yīng)時間為0.1~96小時。

7.如權(quán)利要求6所述的反式對甲砜基肉桂醇合成方法，其特征在于所用的酸為硫酸、甲基磺酸或?qū)妆交撬幔岬臐舛葹?.01％~30％；化合物1-（4-甲巰基苯基）-2-丙烯醇與酸的摩爾比為1:0.02~1；有機溶劑是四氫呋喃或丙酮，有機溶劑與水的體積比為100:5~800；反應(yīng)溫度是10℃~100℃，反應(yīng)時間為0.5~48小時。

8.如權(quán)利要求1所述的反式對甲砜基肉桂醇合成方法，其特征在于反應(yīng)步驟（4）中，氧化劑為質(zhì)量濃度為5%~85%的雙氧水為，此時所用的無機催化劑為鎢酸鹽、釩酸鹽、正釩酸鹽或鉬酸鹽，化合物反式對甲巰基肉桂醇與催化劑的摩爾比為1:0.01~0.5；有機過氧化物為質(zhì)量濃度為5%~99%的過氧乙酸、過氧三氟乙酸或間氯過氧苯甲酸；化合物反式對甲巰基肉桂醇與氧化劑的摩爾比為1:1~4；有機溶劑是四氫呋喃、丙酮、乙腈或二氧六環(huán)；有機溶劑與水的體積比為100:1~1000；反應(yīng)溫度是0℃~100℃，反應(yīng)時間為0.1~8小時。

9.如權(quán)利要求8所述的反式對甲砜基肉桂醇合成方法，其特征在于氧化劑為質(zhì)量濃度為30%的雙氧水，此時所用的無機催化劑為鎢酸鈉、鎢酸鉀、釩酸鈉、釩酸鉀、正釩酸鈉、正釩酸鉀、鉬酸鈉、鉬酸鉀或鉬酸銨，化合物反式對甲巰基肉桂醇與催化劑的摩爾比為1:0.02~0.1；有機過氧化物為質(zhì)量濃度為30%的過氧乙酸；化合物反式對甲巰基肉桂醇與氧化劑的摩爾比為1:2~3；有機溶劑是四氫呋喃或丙酮，有機溶劑與水的體積比為100:5~800；反應(yīng)溫度是10℃~90℃，反應(yīng)時間為0.2~4小時。