[發(fā)明專利]一種三(三溴苯氧基)三嗪的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010241709.2
• 申請(qǐng)日: 2010-07-30
• 公開（公告）號(hào): CN102344420A
• 公開（公告）日: 2012-02-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳昊;萬(wàn)學(xué)明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇昊華精細(xì)化工有限公司
• 主分類號(hào): C07D251/30
• 分類號(hào): C07D251/30
• 代理公司: 淮安市科翔專利商標(biāo)事務(wù)所 32110
• 代理人: 韓曉斌

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種溴系阻燃劑產(chǎn)品的制備方法，具體涉及一種三(三溴苯氧基)三嗪的制備方法。

背景技術(shù)

溴系阻燃劑的生產(chǎn)和使用已有30多年的歷史，目前生產(chǎn)的溴系阻燃劑約有70多種。由于溴系列阻燃劑為阻燃領(lǐng)域傳統(tǒng)品種，地位顯著以及歷史背景和性能價(jià)格優(yōu)勢(shì)，國(guó)內(nèi)外科研人員依然對(duì)溴系阻燃劑的新產(chǎn)品研制充滿熱情。

三(三溴苯氧基)三嗪的耐熱性、耐光性和不易滲析性、不遷移、對(duì)材料物性影響小等特點(diǎn)及其阻燃的塑料可以回收使用，這是眾多溴系阻燃劑所不具備的特點(diǎn)。它同時(shí)還利用溴-氮不同的作用機(jī)理，互相補(bǔ)充，達(dá)到協(xié)同增效的結(jié)果。三(三溴苯氧基)三嗪以其優(yōu)良的性能和特性，在國(guó)內(nèi)外阻燃劑市場(chǎng)上皆具有廣闊的前景。

從三(三溴苯氧基)三嗪?jiǎn)柺酪詠?lái)，盡管人們不斷改進(jìn)其合成工藝，但現(xiàn)有的合成工藝仍存在以下問(wèn)題：采用強(qiáng)堿性物質(zhì)如KOH/NaOH等為原料，不僅會(huì)腐蝕生產(chǎn)設(shè)備，而且會(huì)引發(fā)三溴苯酚自身醚化的副反應(yīng)；在有水反應(yīng)系統(tǒng)中進(jìn)行，造成一部分三聚氯氰的水解，存在轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品純度的瓶頸；采用冷卻結(jié)晶和溶劑萃取結(jié)晶的方法，溶劑損耗大，產(chǎn)品狀態(tài)差，粉塵多，物耗高，污染環(huán)境。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有工藝技術(shù)存在的不足，提供一種三(三溴苯氧基)三嗪的制備方法，該制備方法能夠降低能耗物耗，提高產(chǎn)品質(zhì)量，結(jié)晶狀態(tài)好，無(wú)粉塵，安全環(huán)保。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是該制備方法包括以下步驟：

a、在反應(yīng)釜中加入溶劑無(wú)水氯苯和三溴苯酚，三溴苯酚與無(wú)水氯苯的質(zhì)量比為1∶2.0～2.25；

b、常溫下攪拌30分鐘，使三溴苯酚充分溶解，再加入催化劑DMF，DMF的投入質(zhì)量是三溴苯酚的8～10％；

c、于25～35℃，分三批攪拌投入三聚氯氰，每批間隔2～3分鐘，三聚氯氰與三溴苯酚的摩爾比為1∶3.03～3.05，全部投完后于40～45℃保溫反應(yīng)2.5小時(shí)；

d、保溫反應(yīng)結(jié)束，于30～35℃加入去離子水，水量是有機(jī)溶劑質(zhì)量的1/6～1/8，用質(zhì)量濃度5％NaOH水溶液調(diào)PH＝9～10，攪拌洗滌20分鐘，分去水層，再用等量的去離子水洗滌一次分去水層，得有機(jī)料液；

e、將步驟d中洗滌后的有機(jī)料液轉(zhuǎn)入水共沸結(jié)晶裝置進(jìn)行水共沸結(jié)晶，加水蒸去溶劑，得細(xì)小顆粒固體分散懸浮于水中，離心，濕品于110～120℃烘干4小時(shí)，水分控制在0.2％以下，得產(chǎn)品三(三溴苯氧基)三嗪。

其中，所述的水共沸結(jié)晶裝置包括水計(jì)量槽、結(jié)晶釜、冷凝器、分水器，水計(jì)量槽經(jīng)滴加管連通結(jié)晶釜，結(jié)晶釜上設(shè)有機(jī)料液進(jìn)料口，結(jié)晶釜內(nèi)安裝攪拌桿，冷凝器和分水器分別連通結(jié)晶釜，冷凝器貫通分水器。

其中，水共沸結(jié)晶裝置中所使用的水是去離子水或蒸餾水。

其中，水共沸結(jié)晶包括以下步驟：

(1)通過(guò)結(jié)晶釜的進(jìn)料口向結(jié)晶釜中加入有機(jī)料液，再由水計(jì)量槽向結(jié)晶釜中加入適量的去離子水或蒸餾水，加水量以結(jié)晶釜內(nèi)物料總體積占結(jié)晶釜容量的2/3為宜，升溫蒸餾，餾分經(jīng)冷凝器分水器分離，水回結(jié)晶釜，有機(jī)溶劑收集；(2)當(dāng)有餾分出來(lái)時(shí)，同時(shí)開始補(bǔ)加水，補(bǔ)水的速度與有機(jī)溶劑出餾的速度相等，保持結(jié)晶釜中的物料總體積不變；(3)當(dāng)分水器不再有小油珠時(shí)，有機(jī)溶劑全部蒸完，再繼續(xù)蒸餾30分鐘；(4)將結(jié)晶釜溫降至40℃以下，放料離心。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：

1、本發(fā)明采用無(wú)水氯苯為溶劑，分批投入固體三聚氯氰，反應(yīng)在無(wú)水系統(tǒng)中進(jìn)行，避免三聚氯氰的水解；

2、本發(fā)明用弱堿性催化劑DMF替代強(qiáng)堿性原材料KOH/NaOH，抑制三溴苯酚自身醚化的副反應(yīng)發(fā)生；

3、本發(fā)明采用水共沸結(jié)晶替代現(xiàn)有的冷卻結(jié)晶和溶劑萃取結(jié)晶，改善結(jié)晶狀態(tài)，溶劑不需要進(jìn)行二次處理，產(chǎn)品三(三溴苯氧基)三嗪以粒徑為0.8～2.0mm顆粒狀固體完全析出，無(wú)殘留，無(wú)粉沬，降低能耗物耗，提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率，節(jié)能環(huán)保。

4、本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，轉(zhuǎn)化率高達(dá)98.5％以上，產(chǎn)品純度高達(dá)99.5％以上，產(chǎn)品熱穩(wěn)定性能好，熔融(280℃)無(wú)色透明，溴、氮含量高，產(chǎn)品結(jié)晶狀態(tài)好，為細(xì)小顆粒，粒徑0.8～2.0mm無(wú)粉塵。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)解決方案，這些實(shí)施例不能理解為是對(duì)技術(shù)方案的限制。

實(shí)施例1：