[發明專利]一種烯烴聚合催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201010240038.8
• 申請日: 2010-07-28
• 公開（公告）號: CN101906180A
• 公開（公告）日: 2010-12-08
• 發明（設計）人: 義建軍;黃啟谷;王健;袁苑;馮雯婷;豆秀麗;張利仁;李志飛;李紅明;劉志軍
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/6592;C08F4/646;C08F4/68;C08F4/02;C08F10/02;C08F10/06
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種烯烴聚合催化劑，由主催化劑和助催化劑組成，其特征在于：所述的主催化劑由載體、過渡金屬鹵化物、有機醇化合物、有機硅氧烷化合物和有機硅醇組成；按摩爾比依次為1∶(0.01-20)∶(0.1-6)∶(0.01-5)∶(0.01-5)；助催化劑為有機鋁化合物；主催化劑中的過渡金屬鹵化物與助催化劑的摩爾比為1∶(30-500)；

載體是無機氧化物載體、鹵化物載體或聚合物載體；

有機硅醇選自通式為HO-SiR₁R₂R₃的化合物中的一種、兩種或兩種以上的混合物，式中，R₁，R₂或R₃是碳原子數為1-20的烷基，碳原子數為3-20的環烷基，碳原子數為6-30芳基，碳原子數為1-20的烷氧基，碳原子數為3-20的環烷氧基或碳原子數為6-30芳氧基，R₁，R₂或R₃相同或不同。

2.根據權利要求1所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于：

所述的助催化劑有機鋁化合物選自通式為AlR⁵_nX_3-n的化合物的一種或兩種，式中，R⁵為氫，或碳原子數為1-20的烴基或烷氧基；X為鹵素，n為0＜n≤3的整數。

3.根據權利要求1所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述的過渡金屬鹵化物選自通式為M(R¹)_4-mX_m的化合物，式中，M是Ti、Zr、Hf、V、Nd、Y、Sc或Sm；X是鹵原子，選自Cl、Br或F；m為0到4的整數；R¹選自C₁～C₂₀的脂肪烴基、C₁～C₂₀的脂肪烷氧基、C₁～C₂₀的環戊二烯基及其衍生物、C₁～C₂₀的芳香烴基、COR`或COOR`，R`是具有C₁～C₁₀的脂肪族基或具有C₁～C₁₀的芳香基。

4.根據權利要求1所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述的有機硅氧烷化合物是通式為Si(OR⁴)₄的有機硅氧烷化合物中的一種或多種，式中，R⁴為碳原子數為1-15的烷基，四個R⁴相同或不同。

5.一種權利要求1所述的烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

1)將載體在10-150℃，分散于有機溶劑中，再加入有機醇化合物；

2)在-40-30℃下，向步驟1)中得到的溶液中加入過渡金屬鹵化物，滴加完畢后加入有機硅氧烷化合物和有機硅醇，并升溫至40-110℃，反應0.5-24小時，在升溫過程中，固體物逐漸析出并形成顆粒，反應結束后，采用甲苯或正己烷洗滌4-6次，過濾，真空抽干，得到主催化劑組分；

3)將主催化劑和助催化劑按助催化劑與過渡金屬鹵化物的摩爾比為(30-500)∶1混合，得到烯烴聚合催化劑。

6.根據權利要求5所述的烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于：所述的有機溶劑選自甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、辛烷或癸烷或它們的混合溶劑。