[發明專利]一種烴油脫硫吸附劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201010239923.4
• 申請日: 2010-07-29
• 公開（公告）號: CN102343249A
• 公開（公告）日: 2012-02-08
• 發明（設計）人: 龍軍;田輝平;林偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J20/12
• 分類號: B01J20/12;B01J20/30;C10G49/00;B01J29/85
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

1.一種烴油脫硫吸附劑，以吸附劑總重量為基準，至少包括以下組成：

1)SAPO分子篩，含量為1-20wt％；

2)氧化鋁粘結劑，含量為3-35wt％；

3)層柱粘土，含量為5-40wt％；

4)氧化鋅，含量為10-80wt％；

5)至少一種選自鈷、鎳、鐵和錳的金屬促進劑，含量為5-30wt％。

2.按照權利要求1所述的吸附劑，其中，SAPO分子篩的含量為2-15wt％，氧化鋁含量為5-25wt％，層柱粘土的含量為10-30wt％，氧化鋅含量為25-70wt％，選自鈷、鎳、鐵和錳的金屬促進劑的含量為8-25wt％。

3.按照權利要求1所述的吸附劑，其中，SAPO分子篩的含量為2-10wt％，氧化鋁的含量為8-15wt％，層柱粘土的含量為12-25wt％，氧化鋅的含量為40-58wt％，選自鈷、鎳、鐵和錳的金屬促進劑的含量為12-20wt％。

4.按照權利要求1～3之一所述的吸附劑，其中，SAPO分子篩選自SAPO-11、SAPO-31和SAPO-34中的一種或幾種。

5.按照權利要求1～3之一所述的吸附劑，其中，所述層柱粘土為間層礦物晶體，是由兩種單層礦物粘土組分規則交替排列組成，其底面間距不小于1.7nm，其XRD圖譜中在3.4°有個較強的峰。

6.按照權利要求1～3之一所述的吸附劑，其中，所述層柱粘土選自累托土、云蒙石、膨潤土、蒙脫土和蒙皂石中的一種或幾種。

7.權利要求1～6之一所述吸附劑的制備方法，包括：

(1)使層柱粘土、氧化鋁粘結劑前身物以及酸性液體接觸形成漿液，并老化：

(2)使上述漿液與氧化鋅以及SAPO分子篩混合，得到載體混合物，成型、干燥、焙燒，得到載體；

(3)在(2)的載體中引入含金屬促進劑的化合物，得到吸附劑前體；

(4)干燥、焙燒(3)中的吸附劑前體；

(5)把焙燒后的吸附劑前體在氫氣氣氛下還原，得到吸附劑。

8.按照權利要求7所述的制備方法，步驟(1)中，所述氧化鋁粘結劑前身物選自水合氧化鋁、鋁溶膠、一水軟鋁石、假一水軟鋁石、三水合氧化鋁、無定形氫氧化鋁中的一種或幾種。

9.按照權利要求7所述的制備方法，步驟(1)中，所述酸性液體是酸或酸的水溶液，所說的酸選自可溶于水的無機酸和/或有機酸中的一種或幾種，酸的用量使漿液的pH值為1-5。

10.按照權利要求7所述的制備方法，步驟(1)中，所述的酸為鹽酸、硝酸、磷酸和醋酸中的一種或幾種，酸的用量使漿液的pH值為1.5-4。

11.按照權利要求7所述的制備方法，步驟(2)中，在步驟(1)的漿液中直接加入氧化鋅和SAPO分子篩粉末，或者分別或同時加入預先制備好的含有氧化鋅和/或SAPO分子篩的漿液。

12.按照權利要求7所述的制備方法，步驟(2)所得到的載體混合物干燥的溫度是室溫至400℃，焙燒溫度為400-700℃，焙燒時間至少為0.5小時。

13.按照權利要求7所述的制備方法，步驟(3)中，采用浸漬或沉淀的方法在載體上引入含金屬促進劑的化合物。

14.按照權利要求7所述的制備方法，所述含金屬促進劑的化合物選自金屬促進劑的醋酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、硫氰酸鹽和氧化物，以及其中兩種或兩種以上的混合物。

15.按照權利要求7所述的制備方法，步驟(4)中，引入促進劑組分的載體在約50-300℃下，干燥0.5-8小時，干燥后，在有氧氣、或含氧氣體存在的條件下在約300-800℃溫度下焙燒，直至揮發性物質被除去并且金屬促進劑被轉化為金屬氧化物，得到吸附劑前體。

16.按照權利要求7所述的制備方法，步驟(5)中，將吸附劑前體在300-600℃含氫氣氛下進行還原，使金屬促進劑基本上以還原態存在。

17.一種烴油脫硫方法，包括：使含硫烴油與權利要求1～6之一所述吸附劑在氫氣氣氛下充分接觸，溫度和壓力條件為：350-500℃，0.5-4MPa，在此過程中烴油中的硫被吸附到吸附劑上，從而得到低硫含量的烴油。