[發(fā)明專利]一次性制備正十四烷、正十七烷、正二十烷的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010238834.8
• 申請(qǐng)日: 2010-07-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101891574A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-11-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 石開(kāi)丁
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津市化學(xué)試劑研究所
• 主分類號(hào): C07C9/15
• 分類號(hào): C07C9/15;C07C9/22;C07C1/26;C07C7/171;C07C7/148
• 代理公司: 天津盛理知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12209
• 代理人: 王來(lái)佳

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)試劑中的正構(gòu)烷烴領(lǐng)域，涉及烷烴的制備方法，尤其是一種一次性制備正十四烷、正十七烷、正二十烷的制備方法。

背景技術(shù)

正構(gòu)烷烴作為柴油、低溫改進(jìn)以及環(huán)保液體燃料組合物的關(guān)鍵組分之一，已經(jīng)得到了廣泛地應(yīng)用，同時(shí)正構(gòu)烷烴單體在地質(zhì)、原油、大氣顆粒物以及有機(jī)物等分析領(lǐng)域也發(fā)揮著極其重要的作用。目前由于正構(gòu)烷烴的來(lái)源不一，使其各類正構(gòu)烷烴的組成不同，導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量具有不同程度的差異，需要一些特殊的正構(gòu)烷烴單體來(lái)調(diào)整正構(gòu)烷烴的組分配比，使質(zhì)量能夠得到最大的保證。

據(jù)檢索，目前存在的正構(gòu)烷的制備方法的種類如下：一、采取分子篩或脲素脫蠟制備正構(gòu)烷烴的混合物，然后再進(jìn)行分段冷凍、分離正構(gòu)烷烴單體的方法，其中典型的工藝有Vop公司的molex工藝，以及我國(guó)自行開(kāi)發(fā)的IVDW工藝；二、采取伍爾茲反應(yīng)制備對(duì)稱正構(gòu)烷烴；三、采用碘代烷烴還原方法；四、使用石油醚及正己烷、正庚烷作溶劑鏈接鹵代烷法，以上方法雖然能夠制備得到相應(yīng)的正構(gòu)烷烴單體但是每種方法都存在一定的問(wèn)題：如第一種方法工藝條件比較復(fù)雜，對(duì)某些設(shè)備、材質(zhì)要求較高，投資規(guī)模較大，只適于大規(guī)模石化生產(chǎn)；第二種方法適合于對(duì)稱性偶數(shù)烷烴，生成物品需乙醚反復(fù)提取，且正十八碳鏈以上原料不易得；第三、四種方法操作危險(xiǎn)性大，石油醚在金屬鈉與鹵代烷激烈反應(yīng)中極易噴發(fā)，安全系數(shù)低，成本較高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種一次性制備正十四烷、正十七烷、正二十烷的制備方法，該方法工藝步驟簡(jiǎn)單、安全性高、成本低、純度以及收率較高、并且在常壓下制備。

本發(fā)明實(shí)現(xiàn)目的的技術(shù)方案是：

一種一次性制備正十四烷、正十七烷、正二十烷的制備方法，其步驟為：

(1).將溴代正庚烷與溴代正癸烷混合均勻，形成鹵代烷混合液，稱取金屬鈉，備用：

(2).在反應(yīng)釜中投入溴代烷混合液以及金屬鈉，攪拌升溫至80℃，并維持在120～140℃，繼續(xù)添加剩余的溴代烷和金屬鈉，保持微回流狀，加料完畢，控制溫度140～160℃，恒溫2小時(shí)；

(3).依次加入乙醇以及水，將有機(jī)物分出并用水洗至中性，然后用用無(wú)水硫酸鎂干燥后，蒸餾手機(jī)260～280℃的餾分，該餾分加入強(qiáng)氧化劑洗滌至酸性層無(wú)色或淺黃色，然后水洗餾分至中性，干燥，通過(guò)水餾柱根據(jù)沸點(diǎn)不同收集成品正十四烷、正十七烷以及正二十烷。

而且，所述反應(yīng)釜是有攪拌器、分液漏斗以及回流冷凝器所組成的三口瓶。

而且，所述強(qiáng)氧化劑為濃硫酸或者酸性高錳酸鉀。

而且，所述步驟(3)的乙醇體積濃度為95％。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和有益效果為：

1、本發(fā)明涉及的制備正十四烷、正十七烷、正二十烷的制備方法中使用的原料市場(chǎng)供應(yīng)充足，三種正構(gòu)烷的沸點(diǎn)相差很大，分離提純比較容易，所以在得到成品時(shí)的純度以及收率較高，在一定程度上的提高了生產(chǎn)的效率。

2、本發(fā)明的制備方法使用強(qiáng)氧化劑，如濃硫酸、酸性高錳酸鉀，對(duì)反應(yīng)物中的不飽和有機(jī)物及醇類雜物質(zhì)進(jìn)行氧化作用，將不飽和烴去掉，達(dá)到根除雜質(zhì)作用，所得正構(gòu)烷烴含量達(dá)96％～98％，提高了成品的純度。

3、本發(fā)明中制備正十四烷、正十七烷、正二十烷的制備方法中原材料的碳鏈相差不少于3個(gè)，改變了最后成品不易提純的瓶頸，提高了生產(chǎn)效率。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述，以下實(shí)施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1

一次性制備正十四烷、正十七烷、正二十烷的制備方法，其步驟為：

(1).將溴代正庚烷1790.8g(10mol)與溴代正癸烷2211.8g(10mol)混合均勻，形成溴代烷混合液，備用；

(2).稱取金屬鈉483g(21mol)并將其切成小細(xì)條面積大約為1×3cm²備用；

(3).在反應(yīng)釜中投入50g溴代烷混合物以及20g金屬鈉，攪拌升溫至80℃，撤去熱源，依靠反應(yīng)加熱，并維持在120℃，不斷地滴加剩余溴代烷混合液，并加入金屬鈉，保持微回流狀，加料完畢，控制溫度在160℃，恒溫2小時(shí)；

(4).依次加入400克95％乙醇以及1000ml水，分出有機(jī)物，水洗至中性，用無(wú)水硫酸鎂干燥后，蒸餾收集260～280℃的餾分，該餾分加600g濃硫酸阿洗滌至酸層淺黃色，水洗有機(jī)相至中性，干燥，通過(guò)分餾柱收集500g?96％的正十四烷，600g?98％的正十七烷，500g?97％的正二十烷，所得正構(gòu)烷烴含量達(dá)96％～98％。