[發(fā)明專利]一種制備1,2-戊二醇的新方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010230527.5
• 申請日: 2010-07-20
• 公開（公告）號: CN101885668A
• 公開（公告）日: 2010-11-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 丁克鴻;程曉曦;鄭亞清;許金來;吳惠;王根林;楊進(jìn);陸春明;金野
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司
• 主分類號: C07C31/20
• 分類號: C07C31/20;C07C29/10
• 代理公司: 北京金富邦專利事務(wù)所有限責(zé)任公司 11014
• 代理人: 胡世明;蔡志勇

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品1，2-鄰二醇的制備方法，更具體地，涉及一種制備1，2-戊二醇的新方法。

背景技術(shù)

1，2-鄰二醇是重要的化工原料，常用來生產(chǎn)聚酯、表面活性劑，也可用作制藥的原料。直鏈1，2-鄰二醇特別是C₂～C₄的鄰二醇，大多數(shù)是由環(huán)氧化物在高溫高壓或者堿性或者酸性下水合法制得，也可以由末端烯烴經(jīng)氧化水合制備。

1，2-戊二醇(C₅的1，2-鄰二醇)是重要的有機(jī)中間體，它主要用作殺菌劑丙環(huán)唑的合成，也是生產(chǎn)聚酯纖維、表面活性劑、化妝品、醫(yī)藥等產(chǎn)品的重要原料。美國專利US4605795A(1986-08-12)公開了一種連續(xù)生產(chǎn)工藝，在溶劑中正戊烯和過氧丙酸反應(yīng)生成1，2-環(huán)氧戊烷，再水合得到1，2-戊二醇；US4479021A(1984-10-23)公開了以正戊烯、甲酸為主要原料，以雙氧水為氧化劑生產(chǎn)1，2-戊二醇的連續(xù)生產(chǎn)工藝；中國專利申請CN1552684A(2004-12-08)公開的1，2-戊二醇生產(chǎn)工藝，也是以正戊烯、甲酸、雙氧水為原料生產(chǎn)1，2-戊二醇；上述類似工藝存在副產(chǎn)物回收難，造成環(huán)境污染，使用過氧化物作氧化劑有安全隱患存在等問題。

現(xiàn)有技術(shù)還有多種合成1，2-戊二醇的方法(參見：羅巖，等.丙環(huán)唑中間體1，2-戊二醇的合成進(jìn)展.農(nóng)藥，2010年第49卷第3期第161～163頁)，如：以正戊酸為原料經(jīng)溴代、水解、還原反應(yīng)制得1，2-戊二醇；以糠醛為原料經(jīng)骨架鎳催化加氫制得1，2-戊二醇；美國專利申請US2008064905A(2008-03-13)公開的以正丁醛、氫氰酸為原料制得1，2-戊二醇；以N-乙醛酰-(2R)-莰烷-10，2-磺內(nèi)酰胺、烯丙基三甲基硅烷為原料，二氯甲烷為溶劑，在路易斯酸的作用下發(fā)生反應(yīng)，生成物經(jīng)還原得到1，2-戊二醇；以正戊烯為原料，在鋨催化劑和共氧化劑N-甲基嗎啉-N-氧化物的作用下，烯鍵發(fā)生雙羥基化生成二醇，等等。以上路線或存在工藝復(fù)雜，環(huán)境污染大，或存在原料特殊，不易獲得，成本高，有的原料為劇毒物，使用困難等實(shí)際難以解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡單、安全、環(huán)保、高收率得到高純度1，2-戊二醇的改進(jìn)的1，2-戊二醇的制備方法。

現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，以氯代戊醇(包括2-氯-1-戊醇、1-氯-2-戊醇，或者兩者以任意比例形成的混合物)為主要原料制備1，2-戊二醇，可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。

本發(fā)明所述的方法，包括如下步驟：

(a)室溫下向反應(yīng)器內(nèi)加入氯代戊醇，堿的水溶液；攪拌，升溫至60～80℃保溫反應(yīng)20～90min；

(b)將步驟(a)得到的反應(yīng)物用酸中和至pH＝7或者常壓蒸餾，分層，得到的油層即為1，2-環(huán)氧戊烷；

(c)向反應(yīng)器內(nèi)依次加入步驟(b)得到的1，2-環(huán)氧戊烷，以及有機(jī)溶劑、水合催化劑和水；攪拌，升溫到30～100℃保溫反應(yīng)2～5h，分層，水層呈酸性時用堿中和至pH＝7，減壓脫水，得到1，2-戊二醇的粗品；

(d)將步驟(c)得到的1，2-戊二醇粗品進(jìn)行精餾，得到高純度1，2-戊二醇。

本發(fā)明的步驟(a)中，氯代戊醇和堿的用量摩爾比為1∶0.5～2.0，優(yōu)選摩爾比為1∶0.7～1.2；所述堿可以是堿金屬及堿土金屬的氧化物或氫氧化物，比如氧化鈣、氧化鋇、氧化鈉、氧化鉀，氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鋇等，優(yōu)選氫氧化鈉或氫氧化鈣。

上述步驟(b)中，可以采用多種方式處理得到中間產(chǎn)物1，2-環(huán)氧戊烷，比如，采用酸中和至pH＝7或者常壓蒸餾的方式。采用酸中和至pH＝7，再靜置分層，得到的上部油層即為1，2-環(huán)氧戊烷。所述酸可以是無機(jī)酸，如鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸；也可以是有機(jī)酸如甲酸、醋酸、草酸；優(yōu)選鹽酸或稀硫酸。或者采用常壓蒸餾，再將蒸出物分層，得到的上部油層即為1，2-環(huán)氧戊烷。

上述步驟(c)中，有機(jī)溶劑的加入量是1，2-環(huán)氧戊烷重量的3～5倍，優(yōu)選3～4倍；水的加入量為1，2-環(huán)氧戊烷重量的5～20倍，優(yōu)選6～10倍；1，2-環(huán)氧戊烷和水合催化劑的用量摩爾配比是1∶0.01～0.1，優(yōu)選1∶0.04～0.07。