[發明專利]丙二酸酯的羰化合成方法

無效

• 申請號: 201010218475.X
• 申請日: 2010-07-06
• 公開（公告）號: CN102311341A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發明（設計）人: 李光興;姚如杰;莫婉玲;龍智;熊輝;王貴;蔣文杰;鄔春燕;李春霞
• 申請（專利權）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號: C07C69/38
• 分類號: C07C69/38;C07C67/36;B01J31/20;B01J37/16
• 代理公司: 重慶弘旭專利代理有限責任公司 50209
• 代理人: 周韶紅

1.一種丙二酸酯的羰化合成方法，包括催化劑的制備、丙二酸酯的制備和產物提純等步驟，其特征在于：催化劑的制備反應中原料為鈷鹽及其溶劑、還原性助劑、還原劑和一氧化碳；所述還原性助劑為有效量的Na₂S₂O₄或/和Na₂S₂O₃·5H₂O或/和Na₂S或/和Na₂SO₃，所述還原劑為有效量的鋅粉或/和鐵粉或/和錳粉或/和鐵錳合金粉或KBH₄或NaBH₄。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化劑的制備中加入鈷鹽、還原性助劑與還原劑的摩爾比為1∶0.05～4∶0.5～4。

3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述催化劑的制備中還原性助劑為Na₂S₂O₄；所述還原劑為鋅粉，鋅粉的目數≥100目。

4.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述鈷鹽為CoCl₂或/和Co(NO₃)₂或/和Co(Ac)₂。

5.如權利要求3所述的方法，其特征在于：所述溶劑為C1～C4醇類中以及THF溶劑、DMF溶劑中的一種或其任意組合。

6.如權利要求1、2或3所述的方法，其特征在于：所述鈷鹽在溶劑中溶解后的相對含量為1.0～12.0wt％，wt％表示重量百分含量。

7.如權利要求1、2、3或6所述的方法，其特征在于：所述催化劑的制備反應中，所述還原劑為鋅粉或/和鐵粉或/和錳粉或/和鐵錳合金粉時反應溫度為35～105℃，反應時間為1.5～4.0小時，反應壓力為0.75～2.0Mpa；所述還原劑為KBH₄或NaBH₄時反應溫度為2～5℃，反應時間為1.5～4.0小時，反應壓力為0.75～2.0Mpa。

8.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述丙二酸酯的合成方法中將鈷鹽在45～120℃、0.095MPa真空度下干燥2～5小時，再向其加入溶劑，使其溶解、鈷鹽在溶劑中的相對含量為1.0～12.0Wt％；再加入所述還原性助劑攪拌溶解，最后加入所述還原劑，鈷鹽、還原性助劑與還原劑的摩爾比為1∶0.05～4∶0.5～4；通入CO充分置換空氣，加壓至0.75～2.0MPa，所述還原劑為鋅粉或/和鐵粉或/和錳粉或/和鐵錳合金粉時反應溫度為35～105℃，攪拌反應1.5～4.0小時；所述還原劑為KBH₄或NaBH₄時反應溫度為2～5℃，攪拌反應1.5～4.0小時。

9.如權利要求1～8任一項所述的方法，其特征在于：所述丙二酸酯的制備反應是在上一步反應步驟制備的催化劑原釜中加入反應原料，所述反應原料為氯乙酸酯及相應醇、一氧化碳和堿，所述氯乙酸酯、堿與所述第一步反應中所用鈷鹽的摩爾比為1∶0.08～2∶0.006～0.5。

10.如權利要求9所述的方法，其特征在于：所述氯乙酸酯在相應醇中的相對含量為10～45wt％，wt％表示重量百分含量。

11.如權利要求9或10所述的方法，其特征在于：所述醇為相應低級醇；所述堿為K₂CO₃、NaHCO₃、Na₂CO₃、CH₃ONa、C₂H₅ONa、Et₃N、NH₃和NH₃·H₂O中的一種或任意組合。

12.如權利要求9、10或11所述的方法，其特征在于：所述丙二酸酯的制備反應中，反應溫度為45～105℃，反應時間為2～8小時，反應壓力為1.0～3.0Mpa的一氧化碳壓強。