[發明專利]1-氧雜苯并雜環類化合物、合成方法和用途

無效

• 申請號: 201010217729.6
• 申請日: 2010-07-02
• 公開（公告）號: CN101921252A
• 公開（公告）日: 2010-12-22
• 發明（設計）人: 游書力;賀虎
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C07D311/60
• 分類號: C07D311/60;C07D311/58;C07D313/08;B01J31/24
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 鄔震中

1.一種1-氧雜苯并雜環類化合物，其具有如下的結構式：的光學純化合物，其中*為手性碳原子，R¹任意選自C₁-C₁₆的烷基、C₃-C₁₆的環烷基；C₄-C₁₀的含N、O或S的雜環基、芳基或R取代的芳基；R為C₁-C₄的烷基、C₁-C₄的全氟烷基、鹵素或C₁-C₄的烷氧基；R²任意選自C₁-C₁₆的烷基、C₃-C₁₆的環烷基；C₄-C₁₀的含N、O或S的雜環基、芳基；n為0或者1；所述的芳基是苯基或取代苯基。

2.一種合成如權利要求1所述的光學活性1-氧雜苯并雜環類化合物的方法，其特征是在有機溶劑中，0℃～120℃下，以烯丙基碳酸酯類化合物和苯酚類衍生物為原料，以[Ir(COD)Cl]₂與配體作用生成的銥絡合物作為催化劑，在堿的作用下反應4-24小時后，經硅膠短柱純化后，再在金屬Ru催化劑下進行關環1-12小時反應，制得1-氧雜苯并雜環類化合物；

上述的烯丙基碳酸酯類化合物、苯酚類化合物、[Ir(COD)Cl]₂、配體、堿、Ru催化劑的摩爾比為1∶1∶0.01-0.1∶0.02-0.2∶0-1∶0.01-0.1；

所述的烯丙基碳酸酯類化合物結構式為：

苯酚類化合物結構式為：

所述的配體是具有如下結構式的光學純的配體：

所述的堿是三乙胺、1，8～二氮雜二環[5，4，0]十一碳～7～烯、1，5-二氮雜二環[4，3，0]壬～5～烯、三乙烯二胺、N，O-雙(三甲基硅基)乙酰胺、碳酸銫、碳酸鉀，磷酸鉀、醋酸鉀、磷酸鉀、氫化鈉、正丁基鋰、二(三甲基硅基)氨基鈉、二(三甲基硅基)氨基鋰、二(三甲基硅基)氨基鉀、甲醇鈉、質子海綿、叔丁醇鉀、叔丁醇鈉或者二異丙基乙基胺；或者加入三氟磺酸銀、氯化鋰或分子篩作為添加劑；

其中R¹、R²如權利要求1所述；

R³、R⁴或者R⁵任意選自C₃-C₁₆的環烷基、苯基、萘基、C₁-C₄的烷氧基取代的苯基、或C₁-C₄的烷氧基取代的萘基、異丙基或叔丁基；LG是離去基團，為碳酸甲酯或、碳酸乙酯、磷酸酯或者碳酸叔丁基酯。

3.如權利要求2所述的合成光學活性1-氧雜苯并雜環類化合物的方法，其特征是所述的烯丙基碳酸酯類化合物、苯酚類化合物、[Ir(COD)Cl]₂、配體、堿和Ru催化劑的摩爾比為1∶1∶0.02-0.05∶0.04-0.1∶1∶0.05。

4.一種如權利要求2所述合成光學活性1-氧雜苯并雜環類化合物的方法，其特征是所述有機溶劑是苯、四氯化碳、石油醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、環己烷、正己烷、正庚烷、二氧六環或乙腈。

5.一種如權利要求2所述合成光學活性1-氧雜苯并雜環類化合物的方法，其特征是所得產物經過重結晶、薄層層析、柱層析或減壓蒸餾的分離。

6.一種如權利要求1所述的1-氧雜苯并雜環類化合物用途，其特征是用于制備廣泛存在天然產物和藥物中間體中的苯并二氫吡喃類衍生物片段。