[發明專利]1-氧雜苯并雜環類化合物、合成方法和用途

無效

• 申請號: 201010217729.6
• 申請日: 2010-07-02
• 公開（公告）號: CN101921252A
• 公開（公告）日: 2010-12-22
• 發明（設計）人: 游書力;賀虎
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C07D311/60
• 分類號: C07D311/60;C07D311/58;C07D313/08;B01J31/24
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 鄔震中

技術領域

本發明涉及一種1-氧雜苯并雜環類化合物、合成方法和用途。系由由金屬依絡合物催化的苯酚類化合物和烯丙基碳酸酯的烯丙基醚化反應和RCM反應結合，高效率、高對映選擇性地合成1-氧雜苯并雜環類化合物。本發明涉及把1-氧雜苯并雜環類化合物經過簡單氫化即可方便合成廣泛存在天然產物和藥物中間體中的苯并二氫吡喃類衍生物片段。

背景技術

苯并吡喃類化合物是一類非常重要的雜環化合物[(a)Hodgetts，K.J.Tetrahedron?2005，61，6860.(b)Choi，E.T.；Lee，M.H.；Kim，Y.；Park，Y.S.Tetrahedron?2008，64，1515.(c)Valla，C.；Baeza，A.；Menges，F.；Pfaltz，A.Synlett2008，3167.(d)Lecea，M.；Hernandez-Torres，G.；Urbano，A.；Carreno，M.C.；Colobert，F.Org.Lett.，2010，12，580.]，這類骨架廣泛存在與許多天然產物中，具有非常特殊的生理活性[(a)Shi，Y.-L.；Shi，M.Org.Biomol.Chem.2007，1499.(b)Torregroza，I.；Evans，T.；Das，B.C.Chem.Bio.lDrug.Des.2009，73，339.]。例如，calanolide?A具有很好的抗艾滋病毒效果；rubustic?acid是一種蛋白激酶抑制劑；mallotochromene是一種HIV-1逆轉錄抑制劑；tephrosine是一種抗腫瘤試劑；BW683C是一種非常有效的體外鼻病毒復制抑制劑。真是由于這類化合物具有這么多重要的生理活性，因此，這類化合物的合成受到了人們的高度重視。在過去的幾十年內，許多有效合成苯并吡喃類化合物的方法被報道出來[For?reviews：(a)Schweizer，E.E.；Meeder-Nycz，O.in?Chromenes，Chromanes，Chromones(Eds.：Ellis，G.P.)，Wiley-Interscience，New?York，1977.(b)Keay，B.A.in?Comprehensive?Heterocyclic?Chemistry?II，Vol.2(Eds.：Katritzky，A.R.；Rees，C.W.；Scriven，E.F.V.)，Pergamon，Oxford，1996，p.395.(c)Nicolaou，K.C.；Pfefferkorn，J.A.；Roecker，A.J.；Cao，G.-Q.；Barluenga，S.；Mitchell，H.J.J.Am.?Chem.Soc.2000，122，9939.]。近年來，一鍋法合成由于不需要對中間體的分離純化，使反應變的更為簡便高效，受到化學家們的高度關注。2005年，上海有機所的施敏研究員報道了DABCO催化的一鍋法合成高官能團化的Chromene類化合物，能以非常高的收率得到目標產物[Shi，Y.-L.；Shi，M.Org.Lett.2005，7，3057.]。2009年，南開大學的黃有教授小組報道了PPh₃催化的一鍋法合成Chroman類化合物，能以較高的收率非常好的順反比得到目標產物[Meng，X.；Huang，Y.；Zhao，H.；Xie，P.；Ma，J.；Chen，R.Org.Lett.2009，11，991.]。最近，美國新墨西哥大學的王偉教授小組報道了一例二級胺催化的一鍋法合成4H-Chromene類化合物的方法[Zhang，X.；Zhang，S.；Wang，W.Angew.Chem.，Int.Ed.2010，48，1481.]。盡管合成苯并吡喃類化合物的方法很多，但是到目前為止，使用不對稱催化的方法來合成這類化合物的報道并不是很多[Nishikata，T.；Yamamoto，Y.；Miyaura，N.Adv.Synth.Catal.2007，349，1759.]。因此，發展一類高效的不對稱催化合成苯并吡喃類化合物的方法，具有著重要的意義。

發明內容

本發明的目的是提供一種1-氧雜苯并雜環類化合物，尤其是涉及一種光學活性1-氧雜苯并雜環類化合物。

本發明的目的是提供一種有效的合成1-氧雜苯并雜環類化合物的方法。

本發明的方法是一種有效的由苯酚類化合物和烯丙基碳酸酯類化合物合成1-氧雜苯并雜環類化合物的方法。

本發明的方法是一種有效的以銥絡合物作為催化劑，由苯酚類化合物和烯丙基碳酸酯類化合物合成1-氧雜苯并雜環類化合物方法。