[發明專利]一種以水為溶劑的鹵代芳烴化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201010217312.X
• 申請日: 2010-06-23
• 公開（公告）號: CN102295497A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發明（設計）人: 楊海軍;付華;李勇;蔣敏;王俊美
• 申請（專利權）人: 清華大學
• 主分類號: C07B39/00
• 分類號: C07B39/00;C07C17/15;C07C25/02;C07C25/08;C07C25/13;C07C201/12;C07C205/12;C07C41/22;C07C43/225;C07C25/22;C07C29/62;C07C33/46;C07C45/63
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

1.一種合成鹵代芳烴化合物的方法，是在氧氣、銅催化劑和氨水存在的條件下，使芳基硼酸化合物和鹵鹽MX在水中進行取代反應形成相應的鹵代芳烴化合物，其中MX中的M表示堿金屬或堿土金屬，X表示F、Cl、Br或I。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于：所述鹵代芳烴化合物的結構通式如式(I)所示：

式(I)

其中，X代表F、Cl、Br或I，R表示連接在苯環上的0、1、2、3、4或5個取代基，每個R各自獨立地表示選自C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烯基、C₂-C₂₀炔基、C₆-C₂₀芳基、鹵原子、-OH、-NO₂、-NH₂、-NHR’、-C(＝O)OR’、-NHC(＝O)R’、-OR’、-C(＝O)R’或HOR”-的取代基，各個所述取代基R未被取代或者被取代，其中R’為H、C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、苯基或芐基，R”為C₁-C₆亞烷基、C₂-C₆亞烯基或C₂-C₆亞炔基；

所述取代基R中的C₁-C₂₀烷基優選C₁-C₁₀烷基，更優選C₁-C₆烷基；所述取代基R中的C₂-C₂₀烯基優選C₂-C₁₀烯基，更優選C₂-C₆烯基；所述取代基R中的C₂-C₂₀炔基優選C₂-C₁₀炔基，更優選C₂-C₆炔基；所述取代基R中的C₆-C₂₀芳基優選C₆-C₁₀芳基；

且其中所述芳基硼酸化合物的結構通式如式(II)的所示：

式(II)

式(II)中的取代基R的定義同式(I)。

3.如權利要求2所述的方法，其特征在于：所述取代基R被下述至少一個取代基取代：C₁-C₁₀烷基、C₂-C₁₀烯基、C₂-C₁₀炔基、C₆-C₁₀芳基、鹵原子、-OH、-NO₂、-NH₂、-NHR’、-C(＝O)OR’、-NHC(＝O)R’、-OR’和-C(＝O)R’，其中R’為H、C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基、苯基或芐基。

4.如權利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述取代基R的個數為0、1、2或3個，優選為0、1或2個。

5.如權利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述取代基R的個數為2、3、4或5個，并且其中兩個取代基R連接在一起成環從而與苯環稠合。

6.如權利要求2-5中任一所述的方法，其特征在于：所述取代基R表示F、Cl、Br、I、-OH、-NO₂、-COOH、-CHO、-OR’或-NHC(＝O)R’，其中R’為H、C₁-C₆烷基或苯基。

7.如權利要求1-6中任一所述的方法，其特征在于：所述方法包括兩個獨立的步驟：

1)在氧氣存在下，將銅催化劑與氨水進行攪拌混合，得催化劑體系；

2)將步驟1)所得的催化劑體系加入到含芳基硼酸化合物和鹵鹽MX的水中，進行取代反應。