[發(fā)明專利]對(duì)二甲苯氧化母液中鈷錳催化劑的回收方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010213881.7
• 申請(qǐng)日: 2010-06-30
• 公開（公告）號(hào): CN102309992A
• 公開（公告）日: 2012-01-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王振新;武文良;張斌;周志偉;沈品德;喬一新;丁家海;周曉峰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化揚(yáng)子石油化工有限公司
• 主分類號(hào): B01J31/40
• 分類號(hào): B01J31/40;B01J38/68;B01J38/62;B01J31/04
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責(zé)任公司 32112
• 代理人: 周靜

1.一種對(duì)二甲苯氧化母液中鈷錳催化劑的回收方法，所述對(duì)二甲苯氧化母液是以醋酸為溶劑，以醋酸鈷和醋酸錳作催化劑，在促進(jìn)劑作用下對(duì)二甲苯經(jīng)空氣氧化為對(duì)苯二甲酸時(shí)得到的，其特征在于，向母液中加入草酸溶液或草酸溶液和氫氧化鈉溶液作為沉淀劑，在30～70℃下反應(yīng)30～75min后分離沉淀物草酸鈷和草酸錳，其中草酸與母液中的(Co+Mn)的摩爾比為(0.4∶1)～(1∶1)，當(dāng)沉淀劑為草酸溶液和氫氧化鈉溶液時(shí)，草酸與母液中的(Co+Mn)的摩爾比為(0.4∶1)～(1.2∶1)，草酸與氫氧化鈉的摩爾比為(1∶1)～(1∶2.2)。

2.如權(quán)利要求1所述的對(duì)二甲苯氧化母液中鈷錳催化劑的回收方法，其特征在于，分離所得沉淀物草酸鈷和草酸錳與對(duì)二甲苯、醋酸混合、分散，在加熱條件下草酸鈷、草酸錳被空氣氧化為回收的醋酸鈷和醋酸錳，作為催化劑進(jìn)行利用，在促進(jìn)劑作用下使對(duì)二甲苯經(jīng)空氣氧化為對(duì)苯二甲酸，利用回收的醋酸鈷和醋酸錳時(shí)，所述促進(jìn)劑為HBr或C₂H₂Br₄，氧化反應(yīng)的初始溶液中，Co、Mn、Br三種元素的含量分別為300～400ppm，600～800ppm，900～1200ppm。

3.如權(quán)利要求2所述的對(duì)二甲苯氧化母液中鈷錳催化劑的回收方法，其特征在于，利用回收的醋酸鈷和醋酸錳時(shí)，所述催化劑還包括新鮮的醋酸鈷和/或醋酸錳，其中回收的醋酸鈷與新鮮的醋酸鈷的摩爾比為1∶0～1∶3，回收的醋酸錳與新鮮的醋酸錳的摩爾比為1∶1～1∶8.5。

4.如權(quán)利要求3所述的對(duì)二甲苯氧化母液中鈷錳催化劑的回收方法，其特征在于，沉淀物為液體漿料，其中Co的質(zhì)量含量為1200～1500ppm、Mn的質(zhì)量含量為1000～1200ppm時(shí)，回收的醋酸鈷與新鮮的醋酸鈷的摩爾比為1∶3，回收的醋酸錳與新鮮的醋酸錳的摩爾比為1∶8.4，氧化反應(yīng)的初始溶液中，Co、Mn、Br三種元素的含量分別為300～400ppm，600～800ppm，900～1200ppm。

5.如權(quán)利要求3所述的對(duì)二甲苯氧化母液中鈷錳催化劑的回收方法，其特征在于，沉淀物為固體濾餅，其中Co的質(zhì)量含量為3.0％～4.0％、Mn的質(zhì)量含量為3.0％～4.0％的，回收的醋酸鈷與新鮮的醋酸鈷的摩爾比為1∶0～1∶2，回收的醋酸錳與新鮮的醋酸錳的摩爾比為1∶1～1∶3.5。

6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的對(duì)二甲苯氧化母液中鈷錳催化劑的回收方法，其特征在于，所述草酸溶液的質(zhì)量百分比濃度為8％～10％，氫氧化鈉溶液的質(zhì)量百分比濃度為4％～6％。

7.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的對(duì)二甲苯氧化母液中鈷錳催化劑的回收方法，其特征在于，以四溴乙烷為促進(jìn)劑得到對(duì)二甲苯氧化母液，沉淀劑為草酸溶液時(shí)，在40～50℃下反應(yīng)60～75min后分離沉淀物草酸鈷和草酸錳，其中草酸與母液中的(Co+Mn)的摩爾比為0.75∶1～1∶1；沉淀劑為草酸溶液和氫氧化鈉溶液時(shí)，在40～50℃下反應(yīng)45～60min后分離沉淀物草酸鈷和草酸錳，其中草酸與母液中的(Co+Mn)的摩爾比為0.75∶1～1∶1，草酸與氫氧化鈉的摩爾比為1∶1～1∶1.5。

8.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的對(duì)二甲苯氧化母液中鈷錳催化劑的回收方法，其特征在于，以溴化氫為促進(jìn)劑得到對(duì)二甲苯氧化母液，沉淀劑為草酸溶液時(shí)，在40～50℃下反應(yīng)60～75min后分離沉淀物草酸鈷和草酸錳，其中草酸與母液中的(Co+Mn)的摩爾比為0.75∶1～1∶1；沉淀劑為草酸溶液和氫氧化鈉溶液時(shí)，在40～50℃下反應(yīng)30～60min后分離沉淀物草酸鈷和草酸錳，其中草酸與母液中的(Co+Mn)的摩爾比為0.75∶1～1.2∶1，草酸與氫氧化鈉的摩爾比為1∶1～1∶1.6。

9.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的對(duì)二甲苯氧化母液中鈷錳催化劑的回收方法，其特征在于，對(duì)二甲苯氧化母液由以四溴乙烷為促進(jìn)劑得到對(duì)二甲苯氧化母液和以溴化氫為促進(jìn)劑得到對(duì)二甲苯氧化母液按0.5∶1～1.5∶1質(zhì)量比混合得到，沉淀劑為草酸溶液時(shí)，在30℃～70℃下反應(yīng)45～60min后分離沉淀物草酸鈷和草酸錳，其中草酸與母液中的(Co+Mn)的摩爾比為0.4∶1～1∶1；沉淀劑為草酸溶液和氫氧化鈉溶液時(shí)，在40～50℃下反應(yīng)45～60min后分離沉淀物草酸鈷和草酸錳，其中草酸與母液中的(Co+Mn)的摩爾比0.4∶1～1∶1，草酸與氫氧化鈉的摩爾比為1∶1～1∶2.2。