[發明專利]一種用于乙烯聚合反應的催化劑組分及其催化劑

有效

• 申請號: 201010208966.6
• 申請日: 2010-06-25
• 公開（公告）號: CN102295717A
• 公開（公告）日: 2011-12-28
• 發明（設計）人: 張韜毅;郭子方;周俊領;王洪濤;茍清強;楊紅旭;萬艷紅;劉坤;徐世媛;王麗莎
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/645;C08F4/654;C08F210/16
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于乙烯聚合反應的催化劑組分，該催化劑組分包括下列組分的反應產物：

(1)鎂復合物；

(2)鈦化合物；

(3)苯甲酸酯；

(4)有機醇化合物；

(5)有機硅化合物；

組分(1)中所述的鎂復合物是將鹵化鎂溶解于含有機環氧化合物和有機磷化合物的溶劑體系中所得到的產物；

組分(2)中所述的鈦化合物通式為Ti(OR)_aX_b，式中R為碳原子數是1～14的脂肪烴基或芳基，X為鹵素，a是0、1或2，b是1至4的整數，a+b＝3或4；

組分(3)所述的苯甲酸酯，其分子通式為C₆H₅COOR，R為碳原子數為1～20的烷基、芳基、脂環基或烷氧烷基；

組分(4)中所述的有機醇化合物是碳原子數為1～10的直鏈烷基醇、碳原子數為3～10的支鏈烷基醇或環烷醇或碳原子數為6～20的芳醇或芳烷醇，所述有機醇中的氫原子任選地被鹵原子取代；

組分(5)中所述的有機硅化合物選自下述結構式中的至少一種：

其中R₁是碳原子數為3～20的脂族烴基基團，且該基團上至少有一個氫原子被鹵基、酯基、環氧基、胺基、醚基或酮基取代；R₂、R₃及R₄分別是碳原子數為1～10的脂肪烴基、碳原子數為3～10的脂環烴基或碳原子數為6～10的芳基及其衍生物。

2.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于所述組分(3)中的苯甲酸酯選自苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸辛酯、苯甲酸環己酯、苯甲酸甲氧乙酯、苯甲酸甲氧丁酯、苯甲酸乙氧乙酯、苯甲酸乙氧丁酯、苯甲酸乙氧辛酯、苯甲酸丁氧乙酯和苯甲酸丁氧丁酯中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于所述的組分(5)有機硅化合物選自γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2，3-環氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-(2，3-環氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(N，N-二甲基胺丙基)三甲氧基硅烷和γ-(N，N-二甲基胺丙基)三乙氧基硅烷中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于所述的組分(5)有機硅化合物選自γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2，3-環氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷和γ-(N，N-二甲基胺丙基)三乙氧基硅烷中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于以組分(1)中的每摩爾鹵化鎂計，組分(2)為1.0～15.0摩爾；組分(3)為0.1～10.0摩爾，組分(4)為0.05～1.0摩爾，組分(5)為0.05～1.0摩爾。

6.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于還包括通式為AlR_nX_3-n的一種有機鋁化合物，式中R為氫原子或碳原子數為1～20的烴基，X為鹵素，0＜n≤3。

7.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于在組分(1)中，以每摩爾鹵化鎂計，有機環氧化合物為0.2～10.0mol，有機磷化合物為0.1～10.0mol。

8.一種權利要求1所述用于乙烯聚合反應的催化劑組分的制備方法，其包括以下步驟：

(1)將鹵化鎂溶解于含有機環氧化合物和有機磷化合物的溶劑體系中，加入組分(4)，溶解溫度為40～100℃；在形成組分(1)的過程中或在組分(1)形成后加入組分(3)，反應一定的時間，得到反應溶液；

(2)在-40℃～10℃，將上述反應溶液與組分(2)進行接觸反應，再加入組分(4)和(5)并將混合物緩慢升溫至40～120℃，固體物逐漸析出并形成顆粒，反應一定的時間后，除去未反應物和溶劑，并采用惰性稀釋劑洗滌，得到催化劑組分。