[發明專利]一種高炔烴含量C4物流的選擇加氫工藝

有效

• 申請號: 201010204490.9
• 申請日: 2010-06-18
• 公開（公告）號: CN102285860A
• 公開（公告）日: 2011-12-21
• 發明（設計）人: 樂毅;戴偉;朱云仙;徐立英;彭暉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C11/167
• 分類號: C07C11/167;C07C5/09;C07C7/167;C07C11/08
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種含高炔烴的C4物流的選擇加氫工藝，其特征在于，其是將含高濃度炔烴的C4物流通過一個或多個帶有循環管線的固定床加氫反應器(Ⅰ)，使含高濃度炔烴的C4混合物在催化劑的作用下通過選擇加氫反應除去大部分炔烴并生成丁二烯和丁烯，再通過不帶有循環管線的終端反應器(Ⅱ)，使低炔烴的C4物流在與前段固定床相同或不同的催化劑的作用下選擇加氫使氫氣與炔烴反應，使含低炔烴的C4物流進一步除去剩余的炔烴；該工藝包括如下步驟：

(1)高炔烴含量的C4物流與循環物料混合后，與氫氣一起進入一個或多個串聯的固定床選擇加氫反應器(Ⅰ)，當采用多個串聯的固定床反應器時，每個反應器后均應設置冷卻器并在每個反應器前補充氫氣；在反應器中裝填的選擇加氫催化劑的作用下，其中的炔烴轉化為丁烯和丁二烯，固定床反應器在0.6-4.0MPa下進行操作，入口溫度為20-80℃，液體體積空速為1-100h^-1；

(2)由加氫反應器(Ⅰ)加氫后的C4物流經換熱后送入汽液分離裝置(Ⅲ)，分離為氣體和液體，部分液體物料通過循環泵循環回第一段固定床選擇加氫反應器(Ⅰ)的入口，與高炔烴C4物流混合，作為第一段反應器的加氫原料，其循環量與高炔烴C4物流的進料重量比為5∶1～100∶1，其余液體物料送入下段固定床選擇加氫反應器，即終端反應器(Ⅱ)；

(3)來自汽液分離裝置(Ⅲ)的液體產物與氫氣一起進入終端反應器(Ⅱ)，在終端反應器(Ⅱ)中裝有與(Ⅰ)相同或不同的選擇加氫催化劑，在催化劑的作用下，使其中的剩余炔烴轉化為丁烯和丁二烯，終端反應器(Ⅱ)的操作壓力為0.6-4.0MPa，入口溫度為20-80℃，液體體積空速為0.2-50h^-1；

所述的高炔烴C4物流中的炔烴包括甲基乙炔(MA)、乙基乙炔(EA)和乙烯基乙炔(VA)；

所述的選擇加氫催化劑是將鈀、銠、鉑、鎳中的一種或多種負載于載體上的催化劑，載體選自氧化鋁、氧化硅、尖晶石、硅藻土、氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、分子篩中的一種或一種以上的混合物。其形狀選自粒狀、球狀、齒輪狀、葉片狀或者條狀中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的一種含高炔烴C4物流的選擇加氫工藝，其特征在于，所述的加氫催化劑還任選地含有鉛和/或錫為助催化劑。

3.根據權利要求1所述的一種含高炔烴C4物流的選擇加氫工藝，其特征在于，所述的加氫催化劑還任選地含有選自鉀、鈉、鋰、鈣、鎂、鋇、氟、銅、銀、金、鋅、錳、鉍、鉬、鋯、稀土元素中的一種或多種的混合物為助催化劑。

4.根據權利要求1所述的一種含高炔烴C4物流的選擇加氫工藝，其特征在于，所述的催化劑為鈀鉛雙組分或鈀鉛多組分催化劑，載體為氧化鋁。

5.根據權利要求1所述的一種含高炔烴C4物流的選擇加氫工藝，高炔烴C4來源于丁二烯抽提裝置，其特征在于所述的高炔烴C4物流中的炔烴總量可高達20-50wt％。

6.根據權利要求1所述的一種含高炔烴C4物流的選擇加氫工藝，高炔烴C4來源于烴類裂解制乙烯的副產，其特征在于所述的高炔烴C4物流中的炔烴總量可超過2wt％。

7.根據權利要求1所述的一種含高炔烴C4物流的選擇加氫工藝，其特征在于所述的固定床選擇加氫反應器(Ⅰ)和(Ⅱ)為絕熱式鼓泡床或滴流床反應器，固定床選擇加氫反應器(Ⅰ)為一個或多個串聯的反應器，帶有循環管線，每段入口處氫氣與C4物料中炔烴總量的摩爾比為0.2-4.0；終端加氫反應器(Ⅱ)沒有循環管線，入口處氫氣與C4物料中炔烴總量的摩爾比為0.5-5.0。