[發(fā)明專利]二元醇-異構十三醇雙酯的合成方法

有效

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• 申請日: 2010-06-13
• 公開（公告）號: CN101880226A
• 公開（公告）日: 2010-11-10
• 發(fā)明（設計）人: 李維格;時紅
• 申請（專利權）人: 蘇州博納化學科技有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/44;C07C69/40;C07C69/60;C08G65/00
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 柏尚春

技術領域

本發(fā)明涉及精細化工技術，具體涉及一種二元醇-異構十三醇雙酯的合成方法。

背景技術

隨著能源的日益緊張及環(huán)保問題的日益加劇，紡織、皮革、包裝、涂料、油墨等所有行業(yè)所需要的丙烯酸樹脂及助劑的水性化問題日益迫切。但水性產品中因為大量親水性表面活性劑的運用而導致生產、使用等過程中帶來大量的泡沫，泡沫的存在給生產及使用過程帶來了大量的危害，這就需要一些性能特殊的消泡劑來改善。

目前市場上關于有機硅型、聚醚型功能單體為主的消泡劑品種較多，但以異構醇-二元醇酯為主要功能單體的消泡劑品種不多，因異構醇結構的特殊性、其作為消泡劑的功能原料的特殊性能是聚醚、有機硅等不可取代的。本發(fā)明的目的是完善市場產品，為水性消泡劑產品提供特殊的功能型原料。

發(fā)明內容

發(fā)明目的：針對現有技術中存在的不足，本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單、易工業(yè)化生產以及能提高產品得率的二元醇-異構十三醇雙酯的合成方法。

技術方案：為了實現上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術方案為：一種二元醇-異構十三醇雙酯的合成方法，包括以下步驟：

(1)將二元醇、含羧基的二元酸單體及脫水劑、催化劑加入反應容器中，然后升溫至回流溫度、控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒，逐步升溫至120～190℃；

(2)保溫1～2小時，在保溫反應過程中測羥值，直至羥值＜5，即羥基反應完全得到酯化物；

(3)將步驟(2)中的酯化物降溫至45℃以下；

(4)將異構十三醇加入降溫后的酯化物中，加入脫水劑、催化劑，然后升溫至回流溫度、控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒，逐步升溫至120～190℃；

(5)保溫1～2小時，在保溫反應過程中測羥值，直至羥基反應完全；

(6)降溫至45℃以下即得所述二元醇-異構十三醇雙酯；

其中異構十三醇、含羧基的二元酸單體、二元醇之間的摩爾比為1～1.1∶1∶0.5～0.495；脫水劑和催化劑的用量依品種不同而定。

所述含羧基的二元酸單體為己二酸、馬來酸酐、丁二酸中的一種或多種。

所述脫水劑為甲苯、二甲苯、環(huán)己烷中的一種或兩種。

所述催化劑為二月桂酸二丁基錫(T12)、濃硫酸、對甲苯磺酸、雜多酸中的一種或幾種。

所述二元醇為乙二醇、丙二醇、己二醇、分子量在600～1000的聚醚二元醇中的任一種。

有益效果：與現有技術相比，本發(fā)明步驟少、操作簡單、容易實現工業(yè)化生產，設備投資少，經濟可行；由于采用了復合催化劑，使二元醇-異構十三醇雙酯的得率由原來的50％提高到85％以上。

具體實施方式

下面結合實施例對發(fā)明作進一步的詳細說明，應理解這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。

實施例1：原料配方：異構十三醇：150g、丁二酸：89g、復合催化劑：0.4g+1.5g、甲苯：200g+300g、聚醚二醇(PPG600)：225g；其中復合催化劑為雜多酸與T12的混合物。

本發(fā)明一種二元醇-異構十三醇雙酯的合成方法：在1000ml四口燒瓶中依次加入PPG600、丁二酸、200g甲苯，邊攪拌邊升溫；75℃加入復合催化劑0.4g，繼續(xù)升溫；114℃開始回流、保溫0.5小時；116℃回流較小、繼續(xù)升溫，控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒；132℃，保溫0.5小時；133℃繼續(xù)邊攪拌邊緩緩升溫；178℃保溫1小時；176℃測定羥值；170℃羥值為3.3、降溫；55℃加入甲苯300g、異構十三醇邊攪拌邊升溫；82℃加入復合催化劑1.5g，繼續(xù)升溫；117℃開始回流、保溫0.5小時；115℃回流較小、繼續(xù)升溫，控制回流速度，使回流速度小于1滴/秒；135℃，保溫0.5小時；136℃繼續(xù)邊攪拌邊緩緩升溫；181℃保溫1小時；185℃測定羥值；182℃羥值合格，即羥值＜5，降溫至45℃即得所述二元醇-異構十三醇雙酯，二元醇-異構十三醇雙酯得率為86.2％。

實施例2：原料配方：異構十三醇：110g、己二酸：80g、復合催化劑：0.3g+1.5g、脫水劑：200g+350g、聚醚二醇(PPG1000)：274g；其中復合催化劑為雜多酸與T12的混合物；脫水劑為甲苯和二甲苯的混合物，甲苯∶二甲苯的質量比為1∶1。