[發(fā)明專利]一種新型的催化制備手性雙羰基衍生物的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010199261.2
• 申請日: 2010-06-12
• 公開（公告）號: CN101880233A
• 公開（公告）日: 2010-11-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐利文;姜振鈺;來國橋;楊科芳;蔣劍雄
• 申請（專利權(quán)）人: 杭州師范大學(xué)
• 主分類號: C07C201/12
• 分類號: C07C201/12;C07C205/45;B01J31/02
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務(wù)所有限公司 33109
• 代理人: 俞潤體;朱實(shí)

1.一種新型的催化制備手性雙羰基衍生物的方法，其特征在于以手性二胺衍生物為催化劑，催化劑與原料的摩爾比為1∶10～20，在常壓、室溫下，在非極性溶劑中反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物手性雙羰基衍生物；

所述的原料為非手性雙羰基衍生物和硝基烯烴衍生物，兩者用量的摩爾比為1：1，非手性雙羰基衍生物具有如下結(jié)構(gòu)：

，

其中R=H，4-Me，4-OMe，5-Cl，5-Br，5-Me，5-OMe，4-Br或4-Cl；硝基烯烴衍生物具有如下結(jié)構(gòu)：

，

其中R’=H，p-Me，p-Cl，p-Br，p-OMe，p-F，p-Me，p-CN，2,4-Cl，o-Br，o-Cl，m-Cl，m-Br，m-Me，m-Ome；

所述的非極性溶劑為甲苯；

所述的催化劑選自下列催化劑a-i中的一種：

催化劑a有如下結(jié)構(gòu)：

，

其中R₁=Ac，COEt，CO-i-Pr，CO-t-Bu，Ms，Ts，Boc，Bz，Cbz，BIp，F(xiàn)moc，Alloc，Teoc，Pht，PMb，DMB或Trt，

或者具有如下結(jié)構(gòu)：

，

其中R₁=CH₃，Et，t-Bu或i-Pr；

催化劑b有如下結(jié)構(gòu)：

，

其中n=5，6或8，

或者具有如下結(jié)構(gòu)：

，

其中n=5，6或8；R₁=TMS，TBDPS，TBDM或MOM；

催化劑c有如下結(jié)構(gòu)：

，

其中R₁=naphthalene，Bn，2，4，6-Trifluorophenyl或3,5-Bis(trifluoromethyl)，

催化劑d有如下結(jié)構(gòu)：

，，

其中R₁=H，5-Cl，3,5-diBr，4-OMe或4-NO₂，

或者具有如下結(jié)構(gòu)：

，，

其中R₁=H，4-Br，4-TMS，4-TBDPS，4-TBDM，6-Br，6-TMS，6-TBDPS或6-TBDM，

或者具有如下結(jié)構(gòu)：

，，，，

其中R₁=H或MOM；R₂=TMS，TBDPS或TBDM；R₃=4-Br，4-TMS，4-TBDPS，4-TBDM，6-Br，6-TMS，6-TBDPS或6-TBDM；

催化劑e有如下結(jié)構(gòu)：

，

其中R1=Ts；R₂=Ac，COEt，CO-i-Pr，CO-t-Bu，PMB，DMB或Bn，

或者具有如下結(jié)構(gòu)：

，

其中R₁=Ts，R₂=CH₃，Et，t-Bu或i-Pr；

催化劑f有如下結(jié)構(gòu)：

，

其中R₁=Ts，R₂=H，CH₃，Et，t-Bu，Ph，Bn，Ms，Ts，Ac，An，TMS，TBDPS，Boc，Bz，Cbz，BIp，F(xiàn)moc，Alloc，Teoc，Pht，PMb，DMB，Trt，COOE或COOMe；

催化劑g有如下結(jié)構(gòu)：

，

其中R₁=Ts，R₂=naphthalene，Bn，2,4,6-Trifluorophenyl或3,5-Bis(trifluoromethyl)；

催化劑h有如下結(jié)構(gòu)：

，，

其中R₁=Ts，R₂=H，5-Cl，3,5-diBr，4-OMe或4-NO₂，

或者具有如下結(jié)構(gòu)：

，，

其中R₁=Ts；R₂=H，4-Br，4-TMS，4-TBDPS，4-TBDM，6-Br，6-TMS，6-TBDPS或6-TBDM，

或者具有如下結(jié)構(gòu)：

，

，

，，

其中R₁=Ts；R₂=H或者M(jìn)OM；R₃=TMS，TBDPS或TBDM；R₄=H，4-Br，4-TMS，4-TBDPS，4-TBDM，6-Br，6-TMS，6-TBDPS或6-TBDM。