[發明專利]雙(4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰脲)類化合物及其制備方法和用途

無效

• 申請號: 201010198539.4
• 申請日: 2010-06-12
• 公開（公告）號: CN101863856A
• 公開（公告）日: 2010-10-20
• 發明（設計）人: 范志金;國丹丹;范謙;楊維清;付一峰;趙暉;王守信;王喚;米娜
• 申請（專利權）人: 利爾化學股份有限公司;南開大學
• 主分類號: C07D285/06
• 分類號: C07D285/06;C07D417/14;A01N47/34;A01N47/36;A01P3/00;A01P7/04;A01P1/00
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1.一種雙(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)類化合物，其特征在于：具有如V所示的結構通式：

其中：Q為選自苯-1，2-二基、苯-1，3-二基、苯-1，4-二基、吡啶-3，4-二基、吡啶-3，5-二基、吡啶-2，3-二基、吡啶-2，4-二基、吡啶-2，5-二基、吡啶-2，6-二基、噻吩-3，4-二基、呋喃-3，4-二基、1，2，5-噁二唑-3，4-二基、5，6-二氰基吡嗪-2，3-二基、5-溴吡嗪-2，3-二基的芳香二基或雜環芳香二基的基團。

2.權利要求1所述的雙(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)類化合物Ⅴ的合成方法，具體的合成路線如下：

其中：取代基Q為選自如權利要求1所示的基團；

具體步驟如下：

A.4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰氯Ⅰ的制備：

將0.067摩爾的4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸和29毫升二氯亞砜加入到100毫升三口圓底燒瓶中，80攝氏度下加熱回流6小時，減壓蒸除過量的二氯亞砜，減壓蒸餾在2000Pa下收集94-96攝氏度的餾分得淡黃色產物9.25克，收率85％，4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰氯Ⅰ密封保存在干燥器中備用，4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰氯Ⅰ制備的量按相應比例擴大或縮小；

B.4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰胺Ⅱ的制備：

在500毫升的兩口瓶中，加入30毫升25％的氨水，5毫升的三乙胺，50毫升的四氫呋甲酰氯Ⅰ，15分鐘滴加完畢，冰浴下繼續攪拌2小時，然后在室溫下攪拌7小時；反應完畢后，用分液漏斗分液，15毫升四氫呋喃萃取水層3次，合并有機層，用無水硫酸鈉干燥過夜，抽濾除去無水硫酸鈉，旋轉蒸發除去溶劑，有白色片狀固體生成，為4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰胺Ⅱ；合成化合物Ⅱ的量按相應比例擴大或縮小；

C.4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰基異氰酸酯Ⅲ的制備：

取100毫升的三口瓶，加入2克4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰胺Ⅱ以及15毫升的1，2-二氯乙烷，攪拌，使酰胺Ⅱ在溶劑中分散均勻，在冰浴下用滴液漏斗滴加4.3克經5毫升1，2-二氯乙烷稀釋過的草酰氯，30分鐘滴加完畢，然后室溫下攪拌1小時，再加熱至80攝氏度回流7小時，反應液從白色變渾濁轉變為淺黃色透明溶液，加熱后顏色逐漸變深；反應完畢后，旋轉蒸發除去溶劑得產物4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰基異氰酸酯Ⅲ，無須進一步純化直接用于后續反應；合成化合物Ⅲ的量按相應比例擴大或縮小；

D.雙(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)類化合物Ⅴ的制備：

在100毫升圓底燒瓶中加入1.4毫摩爾二胺類化合物H₂N-Q-NH₂IV，再滴加1，2-二氯乙烷并攪拌至胺類化合物剛好完全溶解為止，然后在攪拌下滴加3毫摩爾4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰基異氰酸酯Ⅲ，15分鐘滴加完畢，然后加熱回流1小時，在室溫下攪拌8小時后反應完畢，靜置反應混合物，抽濾分離固體與溶劑，收集固體粗產物V；濾液放入冰箱冷卻后有固體析出，合并固體并用洗滌干燥，用體積比為1∶3的乙酸乙酯∶石油醚洗滌得產物純品；用所得純品計算收率，測定熔點和¹HNMR的測定，合成化合物Ⅴ的量按相應比例擴大或縮小。

3.一種殺蟲藥劑，其特征在于：權利要求1所述的雙(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)類化合物Ⅴ與農業上可接受的助劑在制備殺蟲劑中的用途。

4.一種殺菌劑，其特征在于：權利要求1所述的雙(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)類化合物Ⅴ與農業上可接受的助劑在制備殺菌劑中的用途。

5.一種抗植物病毒藥劑，其特征在于：權利要求1所述的雙(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)類化合物Ⅴ與農業上可接受的助劑在制備抗植物病毒藥劑中的用途。

6.一種植物激活劑，其特征在于：權利要求1所述的雙(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰脲)類化合物Ⅴ與農業上可接受的助劑在制備植物激活劑用于植物病害和病毒病害中的用途。