[發明專利]一些糖苷的制備方法

無效

• 申請號: 201010197244.5
• 申請日: 2010-06-11
• 公開（公告）號: CN101875675A
• 公開（公告）日: 2010-11-03
• 發明（設計）人: 杜建
• 申請（專利權）人: 江蘇惠利隆塑業集團有限公司
• 主分類號: C07H15/203
• 分類號: C07H15/203;C07H1/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明公開了一些糖苷的制備方法。

背景技術

糖苷，英文名稱：glycoside；glucoside，也稱配糖體。是單糖或寡糖的半縮醛羥基與另一分子中的羥基、氨基或硫羥基等失水而產生水合物。因此一個糖苷可分為兩部分。一部分是糖的殘基(糖去掉半縮醛羥基)，另一個部分是配基(非糖部分)，配基部分可以是很簡單的，也可以是很復雜的。糖苷廣泛分布于植物的根、莖、葉、花和果實中。大多是帶色晶體，能溶于水。一般味苦。有些有劇毒。水解時生成糖和其他物質。例如苦杏仁苷(amygdalin)C20H27NO11水解的最終產物是葡萄糖C6H12O6、苯甲醛C6H5CHO和氫氰酸HCN。糖苷可用作藥物。很多中藥的有效成分就是糖苷，例如柴胡、桔梗、遠志等。由于立體構型的不同，糖苷有α和β兩類型。葡萄糖的苷(葡萄苷)和其他糖的苷，大多數是β-型糖苷。

發明內容

一些糖苷的制備方法，其制備方案：

I：取葡萄糖5g溶解于20mL無水吡啶中，攪拌至完全溶解后，加入乙酸酐25mL，室溫攪拌5h，后加入少量冰水攪拌10min，再用50mL氯仿稀釋。分離有機相，依次用水洗，2M硫酸，飽和碳酸鈉水溶液，飽和氯化鈉水溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥，減壓蒸干溶劑得無色透明糖漿。后用95％乙醇洗滌得白色固體，重9.86g，產率91％。

II：取5g全乙酰化葡萄糖(I中產物)，溶于20mLCH₂Cl₂中，冰浴0℃攪拌10min后，緩慢滴加33％氫溴酸冰醋酸溶液12mL。加完后改為室溫攪拌5h。減壓蒸出部分溶劑后，加入50mL二氯甲烷稀釋，倒入100mL冰水中。分離有機相，依次用水洗，飽和NaHCO₃，飽和NaCl洗滌，減壓蒸干溶劑得棕黃色糖漿。后用95％乙醇和少量乙醚洗滌得白色固體粉末，α-溴代-2，3，4，6-四-O-乙酰基吡喃葡萄糖，重3.54g，產率67％，mp.87-89℃(lit.88-89℃)^[43]。

同步驟制備，α-溴代-2，3，4，6-四-O-乙酰基吡喃半乳糖，mp.74-76℃，α-溴代-2’，3’，4’，6’，2，4，6-七-O-乙?；拎樘牵琺p.122-124℃，α-溴代-2，3，4，6-四-O-苯甲?；拎咎牵琺p.135-137℃，α-溴代-2，3，4，6-四-O-苯甲?；拎颂牵琺p.121-122℃。

III：取4-羥基苯甲醛2.44g(20mmol)，氫氧化鈉0.84g(21mmol)，四丁基溴化銨0.64g(2mmol)，水10ml，三氯甲烷10mL盛于100mL三口瓶中，50℃攪拌至完全溶解，后緩慢滴加含溴代乙酰葡萄糖8.22g(20mmol)的三氯甲烷溶液25mL，繼續反應6h，TLC跟蹤至反應完全。分離有機相，1MNaOH洗滌，水洗各2次，無水硫酸鎂干燥，減壓蒸干溶劑，經硅膠柱層析得到4-甲?；交?2，3，4，6-四-O-乙?；?β-D-吡喃葡萄糖苷，白色固體，重4.55g，產率50％，mp.142-143℃。上述發明屬于產率高、操作簡便的優選方案。

附圖說明

該發明無附圖。

具體實施方式

以下所述實施例詳細地說明了本發明。出另外說明外，所有分數和百分比均按重量計算。

實施例1

取葡萄糖5g溶解于20mL無水吡啶中，攪拌至完全溶解后，加入乙酸酐25mL，室溫攪拌5h，后加入少量冰水攪拌10min，再用50mL氯仿稀釋。分離有機相，依次用水洗，2M硫酸，飽和碳酸鈉水溶液，飽和氯化鈉水溶液洗滌，無水硫酸鈉干燥，減壓蒸干后用95％乙醇洗滌得白色固體，重9.86g，產率91％。所得物為：乙酰化葡萄糖。

實施例2

取5g全乙?；咸烟?I中產物)，溶于20mL?CH₂Cl₂中，冰浴0℃攪拌10min后，緩慢滴加33％氫溴酸冰醋酸溶液12mL。加完后改為室溫攪拌5h。減壓蒸出部分溶劑后，加入50mL二氯甲烷稀釋，倒入100mL冰水中。分離有機相，依次用水洗，飽和NaHCO₃，飽和NaCl洗滌，減壓蒸干后用95％乙醇和少量乙醚洗滌得白色固體粉末，α-溴代-2，3，4，6-四-O-乙?；拎咸烟?，重3.54g，產率67％，mp.87-89℃(lit.88-89℃)^[43]。

實施例3

取4-羥基苯甲醛2.44g(20mmol)，氫氧化鈉0.84g(21mmol)，四丁基溴化銨0.64g(2mmol)，水10ml，三氯甲烷10mL盛于100mL三口瓶中，50℃攪拌至完全溶解，后緩慢滴加含溴代乙酰葡萄糖8.22g(20mmol)的三氯甲烷溶液25mL，繼續反應6h，TLC跟蹤至反應完全。分離有機相，1MNaOH洗滌，水洗各2次，無水硫酸鎂干燥，減壓蒸干溶劑，經硅膠柱層析得到4-甲酰基苯基-2，3，4，6-四-O-乙?；?β-D-吡喃葡萄糖苷。