[發(fā)明專利]一種高順式共軛二烯烴與苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010191794.6
• 申請(qǐng)日: 2010-06-04
• 公開（公告）號(hào): CN102268120A
• 公開（公告）日: 2011-12-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳一弦;郭鑫;朱寒;徐日煒
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京化工大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F236/10
• 分類號(hào): C08F236/10;C08F236/06;C08F236/08;C08F212/08;C08F4/54;C08F4/52
• 代理公司: 北京思海天達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11203
• 代理人: 霍京華

1.一種高順式共軛二烯烴/苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物，其分子量在7.0×10⁴～1.5×10⁶范圍內(nèi)，其中二烯烴結(jié)構(gòu)單元的順式摩爾含量大于95％，苯乙烯結(jié)合量(質(zhì)量)在4％～60％之間。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高順式共軛二烯烴/苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物，包括高順式丁二烯/苯乙烯二元無(wú)規(guī)共聚物、高順式異戊二烯/苯乙烯二元無(wú)規(guī)共聚物或高順式丁二烯/異戊二烯/苯乙烯三元無(wú)規(guī)共聚物。

3.一種權(quán)利要求1或2的高順式共軛二烯烴/苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物的制備方法，采用稀土催化劑催化共軛二烯烴與苯乙烯進(jìn)行溶液共聚合，所用的溶劑可選自烷烴、環(huán)烷烴、芳烴、取代芳烴或上述溶劑中任意幾種組成的混合物，單體苯乙烯(X)與丁二烯(Y)或/和異戊二烯(Z)的摩爾比為Y∶Z∶X＝(0～10)∶(0～10)∶1，其中Y和Z不可同時(shí)為零，總單體在溶劑中的濃度為1mol/L～4mol/L，在0℃-80℃下啟動(dòng)聚合反應(yīng)，在恒溫或絕熱條件下聚合1-30小時(shí)，得到高順式共軛二烯烴與苯乙烯無(wú)規(guī)共聚物。

4.根據(jù)權(quán)利要求3的制備方法，其特征是：所述的稀土催化劑的組成為：A組分：稀土羧酸鹽，為C₆-C₁₀的環(huán)烷酸釹或烷基羧酸釹；

B組分：烷基鋁AlR₃、AlHR₂或它們的混合物，其中R為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基；

C組分：(R_f)_4-pCCl_p或的含鹵素的烴類化合物，R_f、R_g、R_h表示H或者含C₁-C₁₂的直鏈或支鏈烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，R_i表示含C₁-C₁₂的直鏈或支鏈烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，R_f、R_g、R_h可以相同或不同，其中p為1、2、3或4，z為0或1，q和t為1、2或3；

D組分：分子通式為

或的含鹵素的羧酸酯類化合物，式中R_a、R_b、R_d、R_e為C₁-C₁₂的直鏈或支鏈的烷基、芳基、芳烷基或者烷芳基，R_c為H或C₁-C₁₂的直鏈或支鏈的烷基、芳基、芳烷基或者烷芳基，n＝1、2或3，m＝1、2、3、4或5，x和y＝0或1；

E組分：C₆-C₁₀的羧酸；

F組分：C₁-C₁₀的直鏈醇、支鏈醇或芳香醇；

G組分：共軛烯烴；

催化劑各組分的摩爾比為：

A∶B∶C∶D∶E∶F∶G＝1∶4～25∶3～40∶0.2～2.0∶0.3～2.0∶0.02～1.0∶0～4.5；

稀土催化劑的加入量為使催化劑組分A與總單體摩爾比為4.0×10^-4～2.5×10^-3。

5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的制備方法，其特征是：所述的稀土催化劑的組成為：

A組分為環(huán)烷酸釹、2-乙基己酸釹、3-乙基己酸釹、2-乙基庚酸釹、3-乙基庚酸釹、辛酸釹、壬酸釹、癸酸釹或新癸酸釹；

B組分為三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三異丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、氫化二乙基鋁、氫化二正丁基鋁、氫化二異丁基鋁中的一種或其中兩種或兩種以上的混合物；

C組分為下列物質(zhì)中的一種或它們的混合物：枯基氯、對(duì)二枯基氯、1，3，5-三枯基氯、5-叔丁基-1，3-二枯基氯、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、二氯丁烷、三氯甲烷、三氯乙烷、三氯丙烷、三氯丁烷、三氯戊烷；

D組分為下列物質(zhì)中的一種或它們的混合物：氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯、氯乙酸丙酯、氯乙酸丁酯、二氯乙酸甲酯、二氯乙酸乙酯、二氯乙酸丙酯、二氯乙酸丙丁酯、三氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸丙酯、三氯乙酸丁酯、三氯丙酸乙酯、三氯丁酸乙酯、氯代苯甲酸甲酯、氯代苯甲酸乙酯、二氯代苯甲酸甲酯、二氯代苯甲酸乙酯、三氯代苯甲酸甲酯、三氯代苯甲酸乙酯、四氯代苯甲酸甲酯、五氯代苯甲酸甲酯；

E組分為己酸、庚酸、辛酸、壬酸或癸酸或它們的混合物；

F組分為下列物質(zhì)中的一種或它們的混合物：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二醇、乙二醇、環(huán)己醇、苯甲醇、2-苯基乙醇、枯基醇；

G組分為丁二烯、異戊二烯、苯乙烯中的任何一種或它們的混合物，G組分為選擇性組分；

催化劑各組分的摩爾比的優(yōu)選范圍為：

A∶B∶C∶D∶E∶F∶G＝1∶6～22∶5～30∶0.4～1.5∶0.5～1.5∶0.04～0.8∶0～2.5。