[發明專利]一種由角黃素合成蝦青素的方法

無效

• 申請號: 201010191701.X
• 申請日: 2010-05-28
• 公開（公告）號: CN101870669A
• 公開（公告）日: 2010-10-27
• 發明（設計）人: 陶正國;周應芳;吳敏;吳秀麗
• 申請（專利權）人: 廣州立達爾生物科技有限公司
• 主分類號: C07C403/24
• 分類號: C07C403/24
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

背景技術：

蝦青素的化學名稱為3，3′-二羥基-4，4′二酮基-β，β′-胡蘿卜素，是一種非維生素A原蘿卜素。它具有獨特的著色功能和抗氧化、防癌變、抵御紫外線傷害等功能，在食品、飼料、化妝品及醫藥等領域中有著廣泛的應用。角黃素和蝦青素互為同分異構體，具體結構式如下：

蝦青素具有超強的抗氧化能，能清除體內自由基，延緩衰老。在眾多類胡蘿卜素分子中，蝦青素猝滅分子氧的能力極高，蝦青素抗脂肪氧化的能力比β-胡蘿卜素高10倍，比維生素，高100倍。蝦青素可解除光誘導產生的氧化脅迫，抑制光敏作用。在生物醫藥、食品、保健品、飼料等多個領域都有廣泛的應用。

蝦青素具有重要的免疫調節作用，可以作為免疫增強劑，提高機體免疫力。蝦青素能提高水生動物的存活率和繁殖率，對水生動物的正常生長和健康養殖具有極為重要的作用，在三文魚等名貴水產品的養殖中有很好的應用。蝦青素可使禽及家畜的成活率提高，染病率下降，他還可提高禽類卵子的受精率、產蛋率。目前蝦青素已經被美國正式批準為食品添加劑。現在市場上蝦青素售價很高，其人工合成品的單價達2000～2500美元/千克。國內外對蝦青素的需求量越來越大，全世界每年用于虹鱒魚養殖的蝦青素用量就達100多噸，價值2億美元，市場潛力可觀。

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術存在的缺陷，提供一種成本低廉的由角黃素合成蝦青素的方法。

本發明的由角黃素合成蝦青素的方法，包括如下步驟：

1)將角黃素溶于無水四氫呋喃，在-10--20℃以下滴加LDA(二異丙胺基鋰)溶液，滴加完畢維持在-10℃以下攪拌30～60min。再滴加三甲基氯硅烷的正己烷溶液，30～60min內滴加完，維持在0℃以下攪拌60～90min；各組分重量(體積)份數用量如下：

角黃素???????????????????100g

LDA(2mol/L)??????????????250～400ml

無水四氫呋喃?????????????800～1500ml

三甲基氯硅烷?????????????30～50g

步驟(1)正己烷????????????200ml

2)加入水和正己烷，有機層用稀的弱堿溶液洗滌，減壓蒸除溶劑，得到中間品A；

各組分重量(體積)份數用量如下：

水??????????????????????400ml

步驟(2)正己烷???????????400ml

弱堿溶液????????????????400ml

3)中間品A溶于有機溶劑，滴加間氯過氧苯甲酸的有機溶劑，攪拌反應45～60min；

4)步驟(3)得到的混合物與10％的亞硫酸鈉溶液按5∶1(體積比)混合，有機層用蒸餾水洗滌，加無水硫酸鈉干燥，減壓蒸除溶劑，得到中間品B；

5)中間品B與醇溶液和碳酸氫鈉按1∶20∶0.2(體積比)混合，回流反應2h，冷卻，濾去固體，減壓蒸除甲醇，得到蝦青素。

作為優選方案，步驟3)中，所述有機溶劑由二氯甲烷與三氯甲烷按1∶10體積比組成，或者由四氯乙烷與六氯乙烷按1∶10體積比組成；

所述間氯過氧苯甲酸的有機溶劑由二氯甲烷∶三氯甲烷＝1∶10，(體積比)，或四氯乙烷∶六氯乙烷＝1∶10，(體積比)其中的間氯過氧苯甲酸用量為1～5％(質量體積比)

步驟2)所述弱堿溶液優選5％NaHCO3。

本發明的反應原理如下：

本發明與現有技術相比，具有如下優點：

1、本發明的方法得率高到83％，純度高到95％

2、無二次污染；

3、工藝簡單，可實現大規模生產。

具體實施方式：

原料為化學合成的角黃素產品，角黃素含量90％，全反式結構的比例在95％以上。

1)將角黃素溶于無水四氫呋喃，在-10℃以下滴加LDA(二異丙氨基鋰)溶液，滴加完畢維持在-10℃以下攪拌60min。再滴加三甲基氯硅烷的正己烷溶液，30min內滴加完，維持在0℃以下攪拌90min；各組分重量(體積)份數用量如下：

角黃素???????????????????100g

LDA(2mol/L)??????????????250ml

無水四氫呋喃?????????????1500ml

三甲基氯硅烷?????????????30g

步驟(1)正己烷????????????200ml