[發(fā)明專利]一種含酸原料油的延遲焦化方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010188895.8
• 申請(qǐng)日: 2010-06-02
• 公開（公告）號(hào): CN102268289A
• 公開（公告）日: 2011-12-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃新龍;李和杰;王龍延;徐江華;王洪彬;顧月章;王少鋒;李節(jié)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工集團(tuán)公司;中國(guó)石化集團(tuán)洛陽(yáng)石油化工工程公司
• 主分類號(hào): C10G55/04
• 分類號(hào): C10G55/04;C10G9/16
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 郭中民

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種延遲焦化方法，特別涉及一種對(duì)含酸原料油進(jìn)行脫酸的延遲焦化方法。

背景技術(shù)

石油酸是指石油中的酸性含氧化合物，包括環(huán)烷酸、芳香酸、脂肪酸以及酚類等，其中環(huán)烷酸含量最高，約占90％左右。環(huán)烷酸的含量因原油的類別以及產(chǎn)地而不同，石蠟基原油的環(huán)烷酸含量較少，而中間基和環(huán)烷基原油的環(huán)烷酸含量較高。

石油的含酸量一般用酸值(TAN)來表示，即中和1克油樣中的石油酸所需的氫氧化鉀(KOH)的毫克數(shù)。原油按酸值大小可分為三類，即酸值小于0.5mgKOH/g的低酸原油，酸值為0.5mgKOH/g～1.0mgKOH/g的原油，酸值大于1.0mgKOH/g的高酸原油。一般認(rèn)為在石油煉制過程中低酸原油對(duì)煉油設(shè)備的腐蝕較輕，故對(duì)設(shè)備的材質(zhì)要求不高，投資也低；而煉制高酸原油對(duì)煉油設(shè)備帶來嚴(yán)重腐蝕，故對(duì)設(shè)備的材質(zhì)要求很高，使得投資大幅度增加，因此煉廠不愿加工高酸原油。但高酸原油的價(jià)格便宜，是提高煉油企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的有效途徑之一，從而促使煉油企業(yè)重視高酸原油的加工。

溫度低于220℃時(shí)，環(huán)烷酸不發(fā)生腐蝕；當(dāng)溫度為270℃～280℃時(shí)，腐蝕性最強(qiáng)，隨著溫度的升高，腐蝕性開始減弱；當(dāng)升溫到350℃～400℃時(shí)，腐蝕性又進(jìn)一步加??；超過400℃后，環(huán)烷酸很容易分解，腐蝕性又開始下降。因此通過常減壓蒸餾裝置不僅不能將石油中的環(huán)烷酸脫除，而且會(huì)對(duì)常減壓蒸餾裝置造成嚴(yán)重腐蝕；同時(shí)生產(chǎn)出的餾分油以及常、減壓渣油也會(huì)對(duì)后續(xù)的加工裝置造成嚴(yán)重腐蝕。為此在高酸原油加工之前先進(jìn)行脫酸處理十分必要。

原油脫酸工藝有：加氫脫酸法、催化裂化法、萃取分離法、吸收分離法、電離分離法以及熱分解法等。而熱分解法工藝就是利用石油酸在高溫下進(jìn)行裂解的原理來進(jìn)行脫酸。

延遲焦化工藝是重要的熱加工工藝之一，在高溫下可將重油或渣油深度裂化轉(zhuǎn)化為氣體、汽油餾分、柴油餾分、蠟油餾分以及焦炭。常規(guī)的延遲焦化工藝是將原料油在焦化加熱爐對(duì)流段預(yù)熱到300℃～350℃后進(jìn)入焦化分餾塔，一方面與來自焦炭塔頂?shù)母邷赜蜌鈸Q熱，升溫到360℃～380℃后和循環(huán)油一起去焦化加熱爐的輻射段進(jìn)一步加熱到480℃～515℃，另一方面對(duì)高溫油氣夾帶的焦粉進(jìn)行淋洗；靈活調(diào)節(jié)循環(huán)比工藝是將原料油在焦化加熱爐對(duì)流段預(yù)熱，然后與來自焦化分餾塔底的循環(huán)油一起去焦化加熱爐的輻射段進(jìn)一步加熱到480℃～51?5℃。來自焦化加熱爐輻射段的高溫?zé)嵊瓦M(jìn)入焦炭塔進(jìn)行裂解和縮合(焦化)反應(yīng)，生成的440℃～465℃的高溫焦化油氣經(jīng)急冷到420℃左右去焦化分餾塔分餾出氣體、汽油餾分、柴油餾分、蠟油餾分等，而生成的焦炭則沉積在焦炭塔內(nèi)。

專利US5976360、US6086751以及US5891325介紹了利用熱處理的方法除去原油中的石油酸。即脫水后的高酸原油在340℃～425℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫酸反應(yīng)，由于溫度較低，脫酸率不高，而利用延遲焦化工藝反應(yīng)溫度較高的特點(diǎn)來加工高酸原油是高酸原油加工途徑之一。

CN1814704A公開了一種深度脫除含酸原油中石油酸的方法。為了避免高溫下石油酸對(duì)分餾塔的腐蝕，高酸原油不進(jìn)分餾塔與高溫油氣接觸換熱與洗滌，而是直接進(jìn)入加熱爐的對(duì)流段和輻射段加熱到480℃～510℃后去焦炭塔進(jìn)行焦化反應(yīng)來脫除石油酸。該方法脫酸徹底，但工藝流程與CN1189540C(可靈活調(diào)節(jié)循環(huán)比操作的延遲焦化工藝)基本一致，只是原料油換成了高酸原油；因該流程的焦化分餾塔下部無高溫油氣洗滌功能，故蒸餾出的餾分油攜帶焦粉較為嚴(yán)重。

CN1580193A公開了一種高酸值烴油的延遲焦化方法。該方法把高酸原油通過加熱爐加熱到350℃～450℃后進(jìn)入緩和熱裂化反應(yīng)器進(jìn)行脫酸反應(yīng)，然后把生成的低酸重質(zhì)裂化物再送到加熱爐加熱，加熱到480℃～510℃后去焦炭塔進(jìn)行焦化反應(yīng)。該方法不僅加工流程較長(zhǎng)，且同樣存在焦化分餾塔蒸餾出的餾分油攜帶焦粉較為嚴(yán)重問題。

CN101280212A公開了利用延遲焦化工藝處理高酸原油的方法。該方法將高酸原料和低酸原料分別在不同的加熱爐中加熱，高酸原料加熱到450℃～510℃后進(jìn)入一焦炭塔進(jìn)行熱裂解反應(yīng)，而低酸原料加熱到480℃～510℃后進(jìn)入另一焦炭塔進(jìn)行熱裂解反應(yīng)；生成的高溫油氣進(jìn)入同一分餾塔進(jìn)行分餾。該方法對(duì)不同酸值的原料采用不同的反應(yīng)條件，脫酸徹底，但加工流程復(fù)雜，投資較高。