[發明專利]無溶劑2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的制備方法

有效

• 申請號: 201010188077.8
• 申請日: 2010-05-23
• 公開（公告）號: CN101863777A
• 公開（公告）日: 2010-10-20
• 發明（設計）人: 程華農;談明傳;岳金彩;李玉剛;譚心舜;鄭世清
• 申請（專利權）人: 青島科技大學
• 主分類號: C07C211/47
• 分類號: C07C211/47;C07C209/36
• 代理公司: 青島高曉專利事務所 37104
• 代理人: 隋臻瑋

技術領域：

本發明涉及一種無溶劑2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的制備方法。

背景技術：

2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺是農藥、醫藥等工業的重要中間體。在農藥工業中，可用于合成甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈等N?；彼犷惛呒墐任鼩⒕鷦?，異丁草胺和二甲草胺等氯代乙酰胺類高效低毒除草劑以及新型農藥惡霜錳鋅。在醫藥工業中可用于生產酰苯胺類藥物利多卡因、吡咯卡因、布比卡因和獸藥靜松靈等。另外，它們也是多種染料的中間體。

目前，2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的主要生產方法為二甲基硝基苯還原法，主要有鐵粉還原法和催化加氫法。鐵粉還原法由于收率低，產品質量差，環境污染嚴重，勞動強度大，已趨于淘汰。催化加氫法指采用鎳、鈀、鉑等金屬催化劑，利用氫氣對二甲基硝基苯進行還原制取二甲基苯胺。中國專利CN1055922A采用鎳催化劑，乙醇作為反應的溶劑，加氫制備二甲基苯胺，二甲基硝基苯與溶劑醇的重量比為1∶0.3-2。該方法由于在反應中加入了乙醇，在產品的后續精制中需將乙醇分離出來，增加了產品的生產成本。

發明內容：

本發明的目的在于克服現有技術的缺點，旨在提供一種催化加氫制備2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的方法，避免了溶劑的使用，降低了生產成本，同時產品具有很好的收率。

本發明的無溶劑2，4-二甲基苯胺的催化加氫制備方法按照如下步驟操作：在反應釜中加入2，4-二甲基硝基苯、鎳催化劑、水和2，4-二甲基苯胺后，用氮氣進行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮氣后，在溫度60-120℃、壓力1.0-2.5MPa、催化劑量0.2-0.8wt％、攪拌速度為150-1500轉/分條件下，進行2，4-二甲基硝基苯加氫反應2-3.5小時，水和2，4-二甲基苯胺的摩爾比為2∶1，2，4-二甲基硝基苯的反應初始濃度為0.5-2wt％；反應結束后精餾反應產物即得到2，4-二甲基苯胺。

本發明的無溶劑2，6-二甲基苯胺的催化加氫制備方法按照如下步驟操作：在反應釜中加入2，6-二甲基硝基苯、鎳催化劑、水和2，6-二甲基苯胺后，用氮氣進行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮氣后，在溫度60-120℃、壓力1.0-2.5MPa、催化劑量0.2-0.8wt％、攪拌速度為150-1500轉/分條件下，進行2，6-二甲基硝基苯加氫反應2-3.5小時，水和2，6-二甲基苯胺的摩爾比為2∶1，2，6-二甲基硝基苯的反應初始濃度為0.5-2wt％；反應結束后精餾反應產物即得到2，6-二甲基苯胺。

本發明方法避免了溶劑的使用，溶劑包括乙醇、甲醇、正丁醇和乙二醇等，操作簡單，在保證較高產率的基礎上，降低了產品成本。

具體實施方式：

下面通過具體實施例對本發明方法作進一步闡述。

實施例1：

在反應釜中加入2，6-二甲基硝基苯5g、鎳催化劑3g、水115g和2，6-二甲基苯胺385g后，用氮氣進行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮氣后，在溫度60℃、壓力1.5MPa、攪拌速度為1500轉/分條件下，進行加氫反應3小時后，精餾反應產物即得到2，6-二甲基苯胺，收率為99.2％。

收率計算表達式為：(下同)

實施例2：

在反應釜中加入2，6-二甲基硝基苯7.5g、鎳催化劑3g、水115g和2，6-二甲基苯胺385g后，用氮氣進行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮氣后，在溫度80℃、壓力2.5MPa、攪拌速度為1500轉/分條件下，加氫反應2.5小時后，精餾反應產物得到2，6-二甲基苯胺，收率為99.3％。

實施例3：

在反應釜中加入2，6-二甲基硝基苯7.5g、鎳催化劑1g、水115g和2，6-二甲基苯胺385g后，用氮氣進行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮氣后，在溫度120℃、壓力1.5MPa、攪拌速度為1500轉/分條件下，加氫反應2.5小時后，精餾反應產物得到2，6-二甲基苯胺，收率為94.2％。

實施例4：

在反應釜中加入2，6-二甲基硝基苯5g、鎳催化劑1g、水115g和2，6-二甲基苯胺385g后，用氮氣進行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮氣后，在溫度100℃、壓力2.5MPa、攪拌速度為1500轉/分條件下，加氫反應2小時后，精餾反應產物得到2，6-二甲基苯胺，收率為97.4％。

實施例5：