[發明專利]壓花變色革用濕法聚氨酯樹脂的制備方法

無效

• 申請號: 201010186408.4
• 申請日: 2010-05-28
• 公開（公告）號: CN101875713A
• 公開（公告）日: 2010-11-03
• 發明（設計）人: 徐欣欣;沈連根;紀尚超;石磊;范敏;林海華
• 申請（專利權）人: 嘉興禾欣化學工業有限公司
• 主分類號: C08G18/66
• 分類號: C08G18/66;C08G18/10;C08L75/04;D06N3/14
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 孫家豐

技術領域

本發明涉及一種壓花變色革用濕法聚氨酯樹脂的制備方法。

背景技術

近年來，聚氨酯樹脂在合成革領域應用越來越廣泛，其優良的性能逐漸替代天然皮革，與天然皮革相比，其原材料來源豐富，許多性能已達到或超過天然皮革，應用范圍廣泛，且產量是天然皮革無可比擬的。人造皮革的大量使用還有利于環境和動物保護，符合綠色環保和可持續發展的要求，現已逐漸被世界各國人民所青睞，發展前景異常廣闊。

壓花變色革是一種特殊的合成革，在商標、裝飾等領域應用廣泛。壓花變色，是指樹脂做成革以后，在高溫及一定壓力的作用下，被作用區域發生明顯變色，產生色彩相間、凹凸分明的圖案。已有的濕法聚氨酯樹脂的壓花變色溫度皆比較高，一般在190℃以上。

發明內容

本發明旨在提出一種壓花變色革用濕法聚氨酯樹脂的合成方法，用其制成的合成革壓花變色溫度較低，凝固以及水洗溫度范圍廣，并且做成的革面平整。

這種壓花變色革用濕法聚氨酯樹脂的制備方法其步驟為：

(a)將聚二元醇混合物與適量的4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯在溶劑二甲基甲酰胺中加熱進行預聚反應，粘度控制在0～4.0×10⁵mPa·s/25℃；

(b)加入助劑和擴鏈劑，繼續加熱使預聚物與擴鏈劑反應；

(c)加入4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯繼續反應，在反應過程中，在體系中逐漸加入溶劑和助劑，溶劑的用量控制在體系總重量的64％～76％；

(d)檢測樹脂的粘度，當達到1.0×10⁵～2.8×10⁵mPa·s/25℃時，則加入終止劑，反應0.3～3小時，得到聚氨酯樹脂成品；

步驟(a)、步驟(b)和步驟(c)的反應溫度控制在70～90℃，所述的聚二元醇混合物包括占聚二元醇混合物重量0wt％～100wt％的聚酯二元醇、占聚二元醇混合物重量0wt％～100wt％的聚醚二元醇，聚二元醇混合物數均分子量為500～4000g/mol，所述的擴鏈劑為分子量61～500g/mol的二醇擴鏈劑，聚二元醇混合物和擴鏈劑的mol比為1∶0.5～5。

這種壓花變色革用濕法聚氨酯樹脂的制備方法采用了預聚法和醇類擴鏈劑，形成的硬段相對獨立，用它制作合成革時凝固及水洗溫度范圍廣，制成的合成革革面平整，變色溫度較低，變色溫度在145～170℃之間，變色效果好。

具體實施方式

這種壓花變色革用濕法聚氨酯樹脂的制備方法其步驟為：

(a)將聚二元醇混合物與適量的4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯在溶劑二甲基甲酰胺中加熱進行預聚反應，粘度控制在0～4.0×10⁵mPa·s/25℃；

(b)加入助劑和擴鏈劑，繼續加熱使預聚物與擴鏈劑反應；

(c)加入4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯繼續反應，在反應過程中，在體系中逐漸加入溶劑二甲基甲酰胺和助劑，溶劑的用量控制在體系總重量的64％～76％；

(d)檢測樹脂的粘度，當達到1.0×10⁵～2.8×10⁵mPa·s/25℃時，則加入終止劑，反應0.3～3小時，得到聚氨酯樹脂成品；

步驟(a)、步驟(b)和步驟(c)的反應溫度控制在70～90℃。所述的聚二元醇混合物包括占聚二元醇混合物重量0wt％～100wt％的聚酯二元醇、占聚二元醇混合物重量0wt％～100wt％的聚醚二元醇，聚二元醇混合物數均分子量為500～4000g/mol，所述的擴鏈劑為分子量61～500g/mol的二醇擴鏈劑，聚二元醇混合物和擴鏈劑的mol比為：聚二元醇混合物∶擴鏈劑＝1∶0.5～5。

這種制備壓花變色革用濕法聚氨酯樹脂的方法中，步驟(d)還可以包括以下步驟：

(1)檢測樹脂的粘度，如果沒有達到1.0×10⁵～2.8×10⁵mPa·s/25℃，則繼續加入占擴鏈劑總量的0.1％～1％的額外的擴鏈劑繼續反應1～3小時；

(2)再檢測樹脂的粘度，如果沒有達到1.0×10⁵～2.8×10⁵mPa·s/25℃，則重復步驟(1)，直到樹脂粘度達到1.0×10⁵～2.8×10⁵mPa·s/25℃后，加入終止劑反應，得到聚氨酯樹脂成品。

這種制備壓花變色革用濕法聚氨酯樹脂的方法中，所述的終止劑為甲醇、乙醇、等分子量小于500g/mol的單醇、終止劑的用量為體系總重量的0.01％～1％。