[發明專利]一種無規/立構多嵌段苯乙烯系聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201010185644.4
• 申請日: 2010-05-28
• 公開（公告）號: CN102260362A
• 公開（公告）日: 2011-11-30
• 發明（設計）人: 吳一弦;王和金;朱寒
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C08F112/08
• 分類號: C08F112/08;C08F112/12;C08F112/14;C08F4/52;C08F2/02;C08F2/06
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司 11203
• 代理人: 霍京華

1.一種無規/立構多嵌段苯乙烯系聚合物，其特征在于分子鏈上立構鏈段以間規立構為主，重均分子量在1×10⁴～1.6×10⁶范圍內，熔限范圍150～260℃，間規度[rrrr]含量為40～70％，所述的無規/立構多嵌段苯乙烯系聚合物由通式為Ar-C(R)＝CH₂的苯乙烯或苯乙烯衍生物單體聚合得到，其中，Ar為苯基、鹵代苯基、烷基取代苯基、烷基取代鹵代苯基，R為H或者C₁～C₃的烷基。

2.根據權利要求1的無規/立構多嵌段苯乙烯系聚合物，其特征是：所述苯乙烯或苯乙烯衍生物單體通式Ar-C(R)＝CH₂中，Ar為苯基、鹵代苯基、烷基取代苯基、烷基取代鹵代苯基，所述的鹵代指氯代或溴代，R為H或CH₃。

3.一種權利要求1或2所述無規/立構多嵌段苯乙烯系聚合物的制備方法，采用稀土催化劑催化苯乙烯或苯乙烯衍生物單體在-40℃～70℃進行本體或溶液聚合，催化劑的加入量為使催化劑中組分A與單體的摩爾比為5×10^-5～1×10^-2，所用的溶劑可選自C₅～C₁₂的飽和烷烴、環烷烴、芳烴及其烷基取代異構體或上述溶劑中任意幾種組成的混合物，苯乙烯或苯乙烯衍生物單體的質量分數為4％～100％；

所述稀土催化劑的組成為：組分A、組分B和組分C，其中：

組分A為主催化劑，為C₆-C₁₀的環烷酸釹或羧酸釹；

組分B為有機鋁化合物，為Al(R′)₃或AlH(R′)₂或兩者的混合物，式中R′為C₁-C₆的烷基；

組分C為活化劑，為含鹵素的羧酸酯類化合物，通式為

式中R_a、R_b、R_d、R_e為C₁-C₁₂的直鏈或支鏈的烷基、芳基、芳烷基或者烷芳基，R_c為H或C₁-C₁₂的直鏈或支鏈的烷基、芳基、芳烷基或者烷芳基，n＝1、2或3，m＝1、2、3、4或5，x和y＝0或1；

催化劑中各組分的摩爾比為A∶B∶C＝1∶1～30∶0.1～55。

4.根據權利要求3的制備方法，其特征是：所述稀土催化劑中A組分為環烷酸釹、2-乙基己酸釹、3-乙基己酸釹、2-乙基庚酸釹、3-乙基庚酸釹、辛酸釹、壬酸釹、癸酸釹或新癸酸釹；B組分為三乙基鋁、三丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、二乙基氫化鋁、二丙基氫化鋁、二丁基氫化鋁或二異丁基氫化鋁或它們的混合物；C組分為下列物質中的任何一種或幾種的混合物：氯乙酸甲酯、二氯乙酸甲酯、三氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯、二氯乙酸乙酯、三氯乙酸乙酯、氯乙酸丙酯、二氯乙酸丙酯、三氯乙酸丙酯、氯乙酸丁酯、二氯乙酸丁酯、三氯乙酸丁酯、氯乙酸戊酯、二氯乙酸戊酯、三氯乙酸戊酯、氯乙酸己酯、二氯乙酸己酯、三氯乙酸己酯、氯乙酸庚酯、二氯乙酸庚酯、三氯乙酸庚酯、二氯乙酸辛酯、三氯乙酸辛酯、氯丙酸甲酯、二氯丙酸甲酯、三氯丙酸甲酯、氯丙酸乙酯、二氯丙酸乙酯、三氯丙酸乙酯、氯丙酸丙酯、二氯丙酸丙酯、氯丙酸丁酯、二氯丙酸丁酯、氯丙酸戊酯、二氯丙酸戊酯、氯丙酸己酯、氯丁酸甲酯、二氯丁酸甲酯、三氯丁酸甲酯、氯丁酸乙酯、二氯丁酸乙酯、三氯丁酸乙酯、氯丁酸丙酯、二氯丁酸丙酯、三氯丁酸丙酯、氯丁酸丁酯、三氯丁酸丁酯、氯丁酸戊酯、氯戊酸甲酯、二氯戊酸甲酯、三氯戊酸甲酯、氯戊酸乙酯、三氯戊酸乙酯、氯戊酸丙酯、二氯戊酸丙酯、三氯戊酸丙酯、氯戊酸丁酯、二氯戊酸丁酯、三氯戊酸丁酯、氯戊酸戊酯，三氯己酸甲酯，二氯己酸甲酯，氯己酸甲酯，氯己酸乙酯、三氯己酸乙酯，氯己酸丙酯、二氯己酸丙酯、三氯庚酸甲酯、氯庚酸乙酯、三氯庚酸乙酯、氯辛酸甲酯、二氯辛酸甲酯、三氯辛酸甲酯、氯辛酸乙酯、二氯辛酸乙酯、三氯辛酸乙酯、氯壬酸甲酯、二氯壬酸甲酯、三氯壬酸甲酯、氯乙酸苯甲酯、二氯乙酸苯甲酯、三氯乙酸苯甲酯、氯乙酸苯乙酯、二氯乙酸苯乙酯、三氯乙酸苯乙酯、氯乙酸苯丙酯、二氯乙酸苯丙酯、三氯乙酸苯丙酯、氯丙酸苯甲酯、氯丙酸苯乙酯、氯丙酸苯丙酯、氯代苯甲酸甲酯、二氯代苯甲酸甲酯。