[發(fā)明專利]一種制備二茂鐵基查爾酮的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010181449.4
• 申請日: 2010-05-24
• 公開（公告）號: CN101845062A
• 公開（公告）日: 2010-09-29
• 發(fā)明（設計）人: 劉玉婷;陳昫;陳丹;尹大偉
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 汪人和

【技術領域】

本發(fā)明屬于化學合成領域，特別涉及一種制備二茂鐵基查爾酮的方法。

【背景技術】

現有制備二茂鐵基查爾酮的方法一般是用乙酰基二茂鐵與相應的取代苯甲醛發(fā)生knoevenagel反應生成二茂鐵基查爾酮，其反應式如下所示：

用以上方法制備二茂鐵基查爾酮首先要制備單乙酰基二茂鐵，由于二茂鐵特殊性，進行傅克反應生成單乙酰基二茂鐵的同時會生成雙乙酰基二茂鐵，所以要制備高純度的單乙酰基二茂鐵操作較為繁瑣。然而單乙酰基二茂鐵的純度決定了發(fā)生knoevenagel反應生成二茂鐵基查爾酮的純度。

【發(fā)明內容】

本發(fā)明的目的是提供一種制備二茂鐵基查爾酮的方法，該方法能高產率、高純度的制備二茂鐵基查爾酮。

為了實現上述目的，本發(fā)明采用如下技術方案：

一種制備二茂鐵基查爾酮的方法，其包括以下步驟：

第一步，向反應器中加入amol取代苯丙烯酸和bmol五氯化磷，于20～100℃攪拌反應1～5h；

第二步，向反應器中再加入cml溶劑、dmol二茂鐵和emol路易斯酸，加熱至25℃～回流溫度，反應0.5～3h；

第三步，減壓蒸除所述溶劑，剩余固體加入fml水中，再加入碳酸氫鈉至不再有氣泡產生為止，然后過濾，過濾所得固體先用強酸洗滌，再用氫氧化鈉洗滌，最后用水沖洗，所得固體即為二茂鐵基查爾酮；

所述取代苯丙烯酸的結構式為：

中一種；R＝H、甲基、硝基、鹵素或甲氧基；R’＝H、甲基、硝基、鹵素或甲氧基；R”＝H、甲基、硝基、鹵素或甲氧基；R’”＝H、甲基、硝基、鹵素或甲氧基；R””＝H、甲基、硝基、鹵素或甲氧基；a∶b∶c∶d∶e＝1∶(1～2)∶(150～845)∶(0.5～0.83)∶(0.5～2.5)，f≥550d；所述第二步中加入的溶劑為二硫化碳，二氯甲烷，氯仿或1，2-二氯乙烷中的一種。

所述第一步中，攪拌反應的溫度為20～70℃。

所述第二步中，反應時間為0.5～1.5h。

所述第三步中，所述強酸為鹽酸或者硫酸。

所述取代苯丙烯酸的結構式為：

其中R＝H。

所述路易斯酸為無水氯化鋅、無水氯化鋁、三氟化硼或無水氯化鐵中一種。

所述鹽酸或者硫酸的質量分數為5％～10％。

所述第三步中，氫氧化鈉的質量分數為5％～10％。

與現有技術相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點：本發(fā)明通過取代苯丙烯酸和五氯化磷反應生成取代苯丙烯酰氯，再與二茂鐵發(fā)生傅克反應制備二茂鐵基查爾酮。通過本發(fā)明的方法能高產率、高純度的制備二茂鐵基查爾酮。

【具體實施方式】

本發(fā)明一種制備二茂鐵基查爾酮的方法，首先取代苯丙烯酸和五氯化磷反應生成取代苯丙烯酰氯，然后再向反應器中加入二硫化碳、路易斯酸和二茂鐵，發(fā)生傅克反應會生成二茂鐵基查爾酮，其反應式如下所示：

下面結合本發(fā)明較佳的具體實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明。

實施例1

第一步，向反應器中加入取代苯丙烯酸和五氯化磷，加熱至20～100℃，攪拌反應1～5h，取代苯丙烯酸和五氯化磷的摩爾比為1∶(1～2)；

第二步，向反應器中再加入溶劑、二茂鐵和路易斯酸，加熱至25℃～反應器發(fā)生回流的溫度，反應0.5～3h，加入溶劑的毫升數是加入取代苯丙烯酸的摩爾數的150～845倍，取代苯丙烯酸和二茂鐵的摩爾比為1∶(0.5～0.83)，取代苯丙烯酸和路易斯酸的摩爾比為1∶(0.5～2.5)；

第三步，減壓蒸除第二步中加入的溶劑，剩余固體加入水中，加入水的毫升數為第二步中加入二茂鐵的摩爾數的550倍以上，再加入碳酸氫鈉至不再有氣泡產生為止，然后過濾，過濾所得固體先用質量分數為5％～10％強酸洗滌，再用質量分數為5％～10％氫氧化鈉洗滌，最后用水洗，沖洗掉固體物質表面附著的堿液，使其表面呈中性，所得固體即為二茂鐵基查爾酮，產率為80～87％。

取代苯丙烯酸的結構式為：

中一種；R＝H、甲基、硝基、鹵素或甲氧基；R’＝H、甲基、硝基、鹵素或甲氧基；R”＝H、甲基、硝基、鹵素或甲氧基；R’”＝H、甲基、硝基、鹵素或甲氧基；R””＝H、甲基、硝基、鹵素或甲氧基；路易斯酸可以選用無水氯化鋅、無水氯化鋁、三氟化硼或無水氯化鐵中一種，優(yōu)選無水氯化鋁。

實施例2

第一步，向反應器中加入0.01mol肉桂酸和0.012mol五氯化磷，加熱至20℃并攪拌反應2h；