[發明專利]4,4’-二溴聯苯的制備方法

無效

• 申請號: 201010179508.4
• 申請日: 2010-05-24
• 公開（公告）號: CN101851148A
• 公開（公告）日: 2010-10-06
• 發明（設計）人: 周永達;路趁霄;佘德兵;金柏峰;張徐飛
• 申請（專利權）人: 蘇州安正科技有限公司
• 主分類號: C07C25/18
• 分類號: C07C25/18;C07C17/156
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域

本發明涉及有機化工領域，具體涉及一種4，4’-二溴聯苯的制備方法。

背景技術

4，4’-二溴聯苯為一種重要的有機合成中間體，因其水解制備4，4’-二羥基聯苯方法的開發成功，使得該產品在橡膠、染料、石油制品添加劑以及制造優良的工程塑料與復合材料方面都有廣泛的應用。尤其作為液晶聚合物的原料已達到工業化實用階段。這類聚合物具有多種特性，用途廣泛，可紡織制成高強度纖維，用于光導纖維的增強，制作復合材料及繩索等，有十分引人的應用前景。

經檢索得知，李現穩等在《4，4’-二溴聯苯的合成》(《青島大學學報》第24卷，2003.9)一文披露了在實驗室中以復合鹵代烷為溶劑，并用二元金屬做催化劑，在常溫下的合成方法，得到產品純度99.7％，收率84.6％。但是作者未給出所使用的催化劑的具體名稱，而且也未見該方法應用于大規模的工業化生產的報道。

美國專利US4935562(《METHOD?FOR?PRODUCING?4，4′-DIBROMOBIPHENYL》)公開了一種4，4’-二溴聯苯的制備方法：將聯苯和溴素溶解在有機溶劑里，用路易斯酸作為催化劑進行反應，制備4，4’-二溴聯苯，得到的產品的純度92.1％，得率90％左右。這個制備工藝主要存在以下這些缺點：

1.反應體系中需要添加路易斯酸作為催化劑，對后續產品純化帶來困難；

2.產物的純度較低，不能滿足現在的工業化生產的需要；

3.該工藝需要添加大量的溴，增加了生產成本，而且溴污染環境；

4.所使用有機溶劑對設備有一定的腐蝕作用，縮短了設備的使用壽命。

以上這些缺點限制了該技術在實際生產中的大規模應用。

發明內容

為克服現有技術中的不足，本發明的目的在于提供一種4，4’-二溴聯苯的制備方法，該方法解決了現有生產工藝中純度低，純化難度大，成本高和污染環境等問題。

為解決上述技術問題，本發明采用了以下技術方案：

一種4，4’-二溴聯苯的制備方法，其包括如下步驟：

1)依次向反應體系中加入溶劑和氧化劑，其中，所述溶劑由水與冰醋酸混合制成；

2)將反應體系的溫度保持在0-20℃的范圍，然后向反應體系中緩慢滴加助氧化劑，滴加完畢后，攪拌15分鐘；

3)將反應體系的溫度保持在0-20℃的范圍，然后向反應體系中加入聯苯；

4)將反應體系溫度保持在15-25℃的范圍，然后向反應體系中緩慢滴加溴素；

5)將反應體系溫度升溫至30-40℃的范圍，攪拌2小時，然后將反應體系升溫至90℃，反應4個小時后得到含有4，4’-二溴聯苯的混合物，其反應方程式如下：

6)將反應體系冷卻，過濾得固體粗品；

7)用水洗滌所述固體粗品直至中性，再以甲醇淋洗；

8)烘干得成品。

進一步的，所述水與冰醋酸的質量比為1∶3-3.5。

進一步的，所述氧化劑可以是高氯酸鈉、過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀。

優選的，所述助氧化劑是濃硫酸。

進一步的，所述氧化劑與所述助氧化劑的質量比為1.5-5∶1。

優選的，所述氧化劑與所述助氧化劑的質量比是2.5∶1。

進一步的，所述固體粗品與所述甲醇的質量比為1∶1。

與現有技術相比，本發明具有如下優點：

1.本發明的4，4’-二溴聯苯的制備方法的過程中，在助氧化劑的作用下，使氧化劑的氧化作用更強，從而加快了溴與聯苯反應生成4，4’-二溴聯苯，縮短了反應時間，提高了反應效率，降低了對溴素的使用量，降低了污染環境的風險。

2.本發明的制備方法中，4-溴聯苯等雜質的生成量極少，使用等量的甲醇淋洗一次即可除去雜質，簡化操作，減少了對有機溶劑的使用。

3.本發明的4，4’-二溴聯苯的制備方法優化了反應時間和反應溫度，大大簡化了反應流程，滿足工業化生產的需求。

以下結合具體實施例對本發明作進一步詳細的描述。

具體實施方式

實施1：