[發明專利]一種聚苯乙烯/聚苯胺復合微球負載型催化劑的制備方法

無效

• 申請號: 201010176039.0
• 申請日: 2010-05-12
• 公開（公告）號: CN101844092A
• 公開（公告）日: 2010-09-29
• 發明（設計）人: 王戈;楊穆;曹利靜;孫冬柏
• 申請（專利權）人: 北京科技大學
• 主分類號: B01J31/34
• 分類號: B01J31/34;B01J31/06;C07D301/19;C07D303/04
• 代理公司: 北京東方匯眾知識產權代理事務所(普通合伙) 11296
• 代理人: 劉淑芬

1.一種聚苯乙烯/聚苯胺復合微球負載型催化劑的制備方法，其特征是具體制備步驟為：

1)聚苯乙烯微球的制備：

首先取5～10摩爾份去離子水在70℃下通氮氣20min，量取0.05～0.2摩爾份苯乙烯加入到去離子水中形成苯乙烯和水的二元混合溶液，并繼續在70℃下通氮氣20min，稱取過硫酸鉀0.0001-0.001摩爾份并將其溶解于0.2～0.8摩爾份去離子水中形成溶液、并加入到苯乙烯和水的二元混合溶液中形成三元混合溶液，保持體系溫度為70℃，300rpm下機械攪拌通氮氣反應20-40h，反應過程中三元混合溶液逐漸變為乳白色，將反應后的三元混合溶液進行離心，并用去離子水和無水乙醇各洗三次，真空干燥得到聚苯乙烯微球；

2)聚苯乙烯/聚苯胺復合微球載體的制備：

首先稱取0.02～0.09摩爾份聚苯乙烯微球，并溶解于0.5～1.5摩爾份去離子水中，形成均勻乳狀液，用注射器量取0.001～0.010摩爾份的苯胺加入到均勻乳狀液中，5-30℃下磁力攪拌3-12h，使苯胺單體溶脹進入聚苯乙烯微球內部，形成溶脹有苯胺單體的聚苯乙烯微球溶液；稱取0.002～0.012摩爾份的鐵鹽類氧化劑并溶解于0.1～0.5摩爾份去離子水中，加入到內部溶脹有苯胺單體的聚苯乙烯微球溶液中，繼續5-30℃下磁力攪拌10-24h，內部溶脹有苯胺單體的聚苯乙烯微球溶液的顏色變為墨綠色混合溶液，將反應后的墨綠色混合溶液離心，離心后的固體用去離子水和無水乙醇分別清洗多次至上層清液無色，真空干燥得到聚苯乙烯/聚苯胺復合微球載體；

3)MoO(O₂)₂(DMF)₂催化劑活性中心前體的制備：

將0.01～0.1摩爾份的MoO₃分散于0.015～0.508摩爾份H₂O₂中，在20～40℃條件下混合攪拌4～6小時，冷卻，放置8-16小時；然后加入0.02～0.2摩爾份的DMF，攪拌2～4小時，MoO₃與H₂O₂及DMF混合溶液在2～10℃恒溫條件下培養MoO(O₂)₂(DMF)₂晶體，以供負載之用；

4)負載型催化劑的制備：

稱取0.005～0.016摩爾份的MoO(O₂)₂(DMF)₂，加入到1.5～3.5摩爾份的無水乙醇中5-30℃下攪拌；待MoO(O₂)₂(DMF)₂完全溶解，溶液由無色變為淡黃色溶液后，稱取載體0.004～0.013摩爾份加入到淡黃色溶液中，5-30℃下磁力攪拌反應40-64h，將反應后溶液離心，離心得到的固體為聚苯乙烯/聚苯胺復合微球負載型催化劑粗產物，再分別用去離子水和無水乙醇洗3次，真空干燥得聚苯乙烯/聚苯胺復合微球負載型催化劑，此時制備的聚苯乙烯/聚苯胺復合微球負載型催化劑具有超親水性質。

2.如權利要求1所述一種聚苯乙烯/聚苯胺復合微球負載型催化劑的制備方法，其特征是將聚苯乙烯/聚苯胺復合微球負載型催化劑與全氟辛基磺酸以摩爾比1∶1～1∶4進行摻雜后，制備的聚苯乙烯/聚苯胺復合微球負載型催化劑具有超疏水性質。

3.如權利要求1所述一種聚苯乙烯/聚苯胺復合微球負載型催化劑的制備方法，其特征是鐵鹽類氧化劑為氯化鐵、硫酸鐵、硝酸鐵。