[發明專利]N-芐基-3-哌啶醇的新合成工藝、新鎳基催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201010175978.3
• 申請日: 2010-05-19
• 公開（公告）號: CN101817779A
• 公開（公告）日: 2010-09-01
• 發明（設計）人: 劉前
• 申請（專利權）人: 安徽盛東化工有限公司
• 主分類號: C07D211/42
• 分類號: C07D211/42;C07D211/02;B01J23/755
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 馮鐵惠

1.一種N-芐基-3-哌啶醇的合成工藝，其特征在于，以3-羥基吡啶 為原料，先和氯化芐反應生成N-芐基-3-羥基吡啶的季銨鹽，再用鎳基催 化劑在3～5atm的氫氣壓力下催化還原后者，得到N-芐基-3-哌啶醇，反 應方程式如下：

具體步驟為：

(1)制備N-芐基-3-羥基吡啶的季銨鹽：

①將3-羥基哌啶與其5～10倍重量的甲苯加入到配有機械攪拌、計 溫裝置、計量裝置的反應容器中，加熱到90℃～110℃；

②待3-羥基吡啶全部溶解于甲苯后，向其中緩慢滴加3-羥基吡啶1～ 1.5倍重量的氯化芐，在30分鐘內滴加完畢；

③回流反應2小時；

④停止加熱，繼續攪拌冷卻到室溫，析出大量白色固體；

⑤過濾析出的白色固體即得到N-芐基-3-羥基吡啶的季銨鹽，用3- 羥基吡啶1～3倍重量的甲苯洗滌一次；

(2)制備N-芐基-3-哌啶醇

①將洗滌后的N-芐基-3-羥基吡啶的季銨鹽加入到氫化釜中，加入其 5～10倍重量的無水乙醇、0.6～1倍重量的三乙胺、0.1～0.3倍重量的鎳 基催化劑；

②先氮氣置換3次，再氫氣置換3次，加氫氣壓力到3～5個大氣壓， 加熱溫度到70℃；

③催化氫化至停止吸氫，氮氣置換出料；

④過濾鎳基催化劑，用其2～5倍重量的無水乙醇洗滌；

⑤合并洗滌的無水乙醇溶液和過濾出的無水乙醇溶液，減壓蒸餾回 收乙醇，得到黃色油狀物；

⑥向黃色油狀物中加入其5～10倍重量的水和其1～3倍重量的乙酸 乙酯進行萃取；

⑦萃取后棄去水層，保留乙酸乙酯層，并回收乙酸乙酯，得到黃色 油狀物；

⑧在180℃～195℃/2mmHg的條件下高真空精餾，得到極淺黃色的 均勻粘稠液體，即為N-芐基-3-哌啶醇；

所述的鎳基催化劑，是由硅藻土負載的，并且催化劑中的有效成分 按照重量百分比為3％～20％的硼、40％～70％的鎳以及10％～40％的鈷； 其制備方法包括如下步驟：

(1)將硅藻土加入到三口圓底燒瓶中；

(2)將硅藻土1～5倍重量的95％的乙醇、硅藻土質量25％～40％ 的醋酸鎳、硅藻土質量1％～30％的氯化鈷亦加入到前述三口圓底燒瓶 中，充分溶解，浸漬一夜；

(3)劇烈攪拌下緩慢加入硅藻土質量10％～20％的濃度為0.2mol/L 的硼氫化鈉溶液，充分反應至無氣泡放出；

(4)反應完畢后，加入硅藻土5～10倍重量的水，過濾，即得鎳基 催化劑；

(5)洗滌鎳基催化劑3～5次，每次用硅藻土3倍重量的水進行洗 滌，抽干后保存在95％的乙醇中備用。

2.權利要求1所述的鎳基催化劑的制備方法，其特征在于，包括如 下步驟：

(1)將硅藻土加入到三口圓底燒瓶中；

(2)將硅藻土1～5倍重量的95％的乙醇、硅藻土質量25％～40％ 的醋酸鎳、硅藻土質量1％～30％的氯化鈷亦加入到前述三口圓底燒瓶 中，充分溶解，浸漬一夜；

(3)劇烈攪拌下緩慢加入硅藻土質量10％～20％的濃度為0.2mol/L 的硼氫化鈉溶液，充分反應至無氣泡放出；

(4)反應完畢后，加入硅藻土5～10倍重量的水，過濾，即得鎳基 催化劑；

(5)洗滌鎳基催化劑3～5次，每次用硅藻土3倍重量的水進行洗 滌，抽干后保存在95％的乙醇中備用。