[發明專利]一種降低汽油中硫和烯烴含量的生產方法

有效

• 申請號: 201010174767.8
• 申請日: 2010-05-12
• 公開（公告）號: CN101845322A
• 公開（公告）日: 2010-09-29
• 發明（設計）人: 蘭玲;邢穎春;鞠雅娜;門存貴;張學軍;鐘海軍;陳烈杭;侯遠東;孫洪磊;葛少輝;張振莉;劉坤紅;袁曉亮
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C10G67/00
• 分類號: C10G67/00
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發明涉及一種降低汽油中硫和烯烴含量的生產方法。

背景技術

CN1464033A，介紹了一種催化裂化汽油的芳構化加氫異構化脫硫改質的工藝，采用催化裂化汽油全餾分或輕餾分進入芳構化加氫異構化脫硫改質反應器，進行烯烴芳構化和加氫異構脫硫反應，降低汽油中烯烴和硫含量，而從芳構化加氫異構化脫硫改質反應器出來的汽油，如果硫含量不符合要求，先經過加氫脫硫處理，再進行無堿脫臭，然后得到滿足要求的汽油產品。該技術適于處理硫含量較低的FCC汽油，而對于處理硫含量高的FCC汽油，雖然能夠生產滿足歐Ⅲ、歐Ⅳ硫指標要求的清潔汽油，但加氫脫硫反應溫度較高，裝置能耗和氫耗較大。

CN1718687A，介紹了一種高硫含量、高烯烴含量劣質汽油深度脫硫、改質和降烯烴組合工藝，采用先將FCC全餾分汽油在選擇性加氫精制反應器中進行脫雙烯烴處理，然后在加氫改質反應器中進行芳構化改質處理和加氫脫硫處理。該技術能生產滿足歐Ⅳ硫指標要求的清潔汽油，但汽油產品辛烷值和液收均有損失。由于芳構化反應溫度明顯高于加氫脫硫反應溫度，因此，先進行芳構化反應后進行加氫脫硫反應的流程安排，熱量利用不合理，加氫脫硫催化劑床層入口溫度不易控制。

CN1597865A，介紹了一種全餾分FCC汽油加氫脫硫降烯烴的工藝方法。該工藝包括三段串聯反應，第一段進行脫除汽油中的雙烯烴反應，第二段進行選擇性加氫脫硫反應，第三段進行加氫改質反應。該技術雖然能夠充分利用反應熱量，降烯烴能力也較強，汽油辛烷值損失較少，約1個單位，但脫硫活性一般，不能生產滿足歐Ⅲ、歐Ⅳ硫指標要求的清潔汽油。

U.S.Pat.No.5,413,698公開了一種兩段法生產低硫清潔汽油的工藝方法，首先將FCC汽油切割分餾，重汽油先經過加氫脫硫，然后再進行加氫改質恢復辛烷值，得到的重汽油加氫改質產品再與輕汽油產品調和。該技術雖然能夠生產滿足歐Ⅳ硫指標要求的清潔汽油，同時通過加氫改質可恢復加氫脫硫造成的辛烷值損失，但難滿足生產歐V硫指標要求的清潔汽油。

發明內容

本發明的目的是提供一種在深度脫硫、降烯烴、減少辛烷值損失的同時，保持較高汽油收率，生產滿足歐Ⅳ、兼顧歐Ⅴ硫指標要求的清潔汽油的組合加氫處理方法。

本發明提供的工藝方法具體包括以下過程：

(1)原料FCC汽油與氫氣混合，加熱后進入預加氫反應器進行選擇性加氫反應，脫除汽油中的二烯烴；反應條件為氫分壓1.0～6.0MPa、體積空速1.0～10.0h^-1、反應溫度100～250℃、氫油體積比100～800v/v；

(2)步驟(1)反應流出物進入分餾塔進行切割分餾，分餾為輕汽油和重汽油，分餾塔的操作條件為切割溫度100℃，輕汽油餾分溫度范圍：初餾點～100℃，重汽油餾分溫度范圍：100℃～終餾點；

(3)分餾塔塔頂出來的輕汽油與吸附脫硫劑進行接觸，脫除輕汽油中的硫，得到輕汽油產品；輕汽油吸附脫硫條件為氫分壓1.0～6.0MPa、體積空速1.0～8.0h^-1、反應溫度100～400℃、氫油體積比100～800v/v，催化劑選擇為吸附脫硫劑，以納米ZnO、CuO、CaO、MgO中的一種或幾種為載體，按載體重量100％計，金屬組分為1～20％的Ni、Co、Mo中的一種或幾種；

(4)分餾塔塔底出來的重汽油進入加氫脫硫反應器進行選擇性加氫脫硫，脫除其中的有機硫化物及部分烯烴；重汽油選擇性加氫脫硫反應條件為氫分壓1.0～6.0MPa、體積空速1.0～8.0h^-1、反應溫度100～400℃、氫油體積比100～800v/v，催化劑為選擇性加氫脫硫催化劑，是專利《一種生產低硫汽油的加氫處理方法》(申請號：2007101756641)公開的催化劑，以耐高溫的無機氧化物，如Al₂O₃，SiO₂，MgO，TiO₂單體或者復合物為載體，按載體重量100％計，活性組分為10～20％的ⅥB族和/或3～10％Ⅷ族元素或其化合物，如Co，Mo，Ni，W的單體或復合物，并添加1～3％助劑P。