[發明專利]一種碳四選擇加氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201010172070.7
• 申請日: 2010-05-14
• 公開（公告）號: CN102240547A
• 公開（公告）日: 2011-11-16
• 發明（設計）人: 樂毅;戴偉;徐立英;彭暉;穆瑋;于海波;毛祖旺;石瑞紅;高樹升;劉海江
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/63
• 分類號: B01J23/63;B01J23/66;B01J37/34;C07C11/08;C07C7/163
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 趙宇

1.一種碳四選擇加氫催化劑，包括載體和負載于載體上的主金屬活性組分和助金屬活性組分，其特征在于：主金屬活性組分和助金屬活性組分是通過電離輻射還原負載于載體上的主金屬活性組分前體及助金屬活性組分前體制得，主金屬活性組分為單質態；

所述的主金屬活性組分為Pd，其含量為載體總重的0.15(wt)％-2.00(wt)％；

所述的助金屬活性組分包括：

(1)Sn、Pb、Cu、Ga、Zn、Ag、Sb、Mn、Co、Mo、F、Si和P中的至少一種，其含量為載體總重的0.005wt％-3.0wt％；

(2)可選的，K、Mg、Ca、Ba中的一種或幾種，其含量為載體總重的0.0wt％-3.0wt％；

所述的主金屬活性組分Pd顆粒和助金屬活性組分顆粒的平均直徑均小于10nm。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的助金屬活性組分(1)為Ag、Pb和Sn中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的助金屬活性組分(2)為Mg和/或Ca。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的主金屬活性組分Pd的含量為載體總重的0.15wt％～0.5wt％；助金屬活性組分(1)的含量為載體總重的0.05wt％～2.0wt％，助金屬活性組分(2)的含量為載體總重的0.0wt％～0.8wt％。

5.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的載體選自氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、硅藻土、分子篩、高嶺土和堇青石中的至少一種。

6.根據權利要求5所述的催化劑，其特征在于所述的載體為鑭改性的氧化鋁。

7.權利要求1-6之一所述的催化劑的制備方法，該方法包括向包含主金屬活性組分Pd前體、助金屬活性組分前體、載體、自由基清除劑和水的體系施加電離輻射，以至少將主金屬活性組分Pd前體還原成單質態的Pd。

8.權利要求7所述的制備方法，其中所述的施加電離輻射以進行還原的步驟采取下列方式之一進行：

a)將負載有主金屬活性組分Pd前體和助金屬活性組分前體的載體使用含自由基清除劑的溶液潤濕后，在潤濕狀態下輻照，優選在真空或惰性氣氛下輻照；

b)將負載有主金屬活性組分Pd前體和助金屬活性組分前體的載體加入含自由基清除劑的溶液中，在溶液浸沒狀態下輻照；

c)將載體加入含自由基清除劑與主金屬活性組分Pd前體和助金屬活性組分前體的浸漬液混合，然后在溶液浸沒狀態下輻照。

9.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于所用的電離輻射源為γ射線、X射線或電子束。

10.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于所用的電離輻射源的吸收劑量率為10-10000Gy/min。

11.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于：所述的自由基清除劑選自醇類和甲酸中的一種或幾種，優選自甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇和甲酸中的一種。