[發明專利]一種在超臨界二氧化碳中制備尼龍-46的方法

有效

• 申請號: 201010171367.1
• 申請日: 2010-05-05
• 公開（公告）號: CN101831069A
• 公開（公告）日: 2010-09-15
• 發明（設計）人: 張子勇;方欣閃
• 申請（專利權）人: 暨南大學
• 主分類號: C08G69/28
• 分類號: C08G69/28;C08G69/30
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 裘暉;陳燕嫻

1.一種在超臨界二氧化碳中制備尼龍46的方法，其特征在于包括以下操作步驟：

(1)將1，4-丁二胺溶于甲醇，得到1，4-丁二胺溶液；將1，6-己二酸溶于甲醇，得到1，6-己二酸溶液；在攪拌條件下，將1，4-丁二胺溶液加入到1，6-己二酸溶液中，得到沉淀；將沉淀過濾、干燥，得到尼龍-46鹽；

(2)將步驟(1)所得尼龍-46鹽置于反應釜中，充入CO₂，置換釜內空氣，抽真空，再泵入CO₂；

(3)升溫升壓，使釜內二氧化碳進入臨界狀態，進行SC-CO₂條件下的第一步縮聚反應；

(4)第一步縮聚反應結束后，冷卻至室溫，卸壓，開釜，得到尼龍-46前縮聚產物。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：將步驟(4)所述尼龍-46前縮聚產物重新置于反應釜中，進行SC-CO₂條件下的第二步縮聚反應；第二步縮聚反應結束后，冷卻至室溫，開釜，得到尼龍-46產物。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(1)所述1，6-己二酸與1，4-丁二胺的摩爾比為1∶1～1∶1.05；步驟(2)所述泵入CO₂的壓力為5～10Mpa；步驟(3)所述SC-CO₂條件下的第一步縮聚反應是采用逐步升溫升壓法或分階段升溫升壓法。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述逐步升溫升壓法的反應溫度為260℃～290℃，SC-CO₂反應壓力為15MPa～50MPa，反應時間為4h～10h。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述分階段升溫升壓法是將縮聚反應分成三個階段：預聚反應、后縮聚反應和減壓縮聚反應。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述預聚反應是分階段升溫升壓進行縮聚反應的第一階段，反應溫度為160℃～240℃，SC-CO₂反應壓力為8MPa～50MPa，反應時間為0.5h～3h。

7.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述后縮聚反應是分階段升溫升壓進行縮聚反應的第二階段，反應溫度為240℃～310℃，SC-CO₂反應壓力為8MPa～50MPa；反應時間為2h～6h。

8.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于：所述減壓縮聚反應是分階段升溫升壓進行縮聚反應的第三階段，反應溫度為240℃～300℃，抽真空反應壓力為1×1.333KPa～3×1.333KPa；反應時間為0.5h～2.0h。

9.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述第二步縮聚反應是在SC-CO₂條件下進行的固相縮聚反應，反應溫度為260℃～300℃，釜內SC-CO₂壓力為8MPa～50MPa；反應時間為2h～6h。

10.一種根據權利要求1～9任一項所述方法制備的尼龍46，其特征在于：所述尼龍46的相對粘均分子量為0.4×10⁴g/mol～4×10⁴g/mol，熔點為280℃～310℃。