[發(fā)明專利]光穩(wěn)定性熒光納米粒子的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010169294.2
• 申請日: 2010-05-12
• 公開（公告）號: CN101812293A
• 公開（公告）日: 2010-08-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 崔崑;陸學(xué)民;路慶華
• 申請（專利權(quán)）人: 上海交通大學(xué)
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06
• 代理公司: 上海交達專利事務(wù)所 31201
• 代理人: 王錫麟;王桂忠

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種納米技術(shù)領(lǐng)域的制備方法，特別是一種由雙組分有機小分子通過離子鍵合 聚電解質(zhì)得到光穩(wěn)定性熒光納米粒子的制備方法。

背景技術(shù)

近年來，熒光納米粒子在生物傳感器、藥物輸送等高新技術(shù)領(lǐng)域具有很廣泛的應(yīng)用價值和 前景，但是，作為熒光物質(zhì)都存在光漂白現(xiàn)象，光漂白(photonic?bleaching)現(xiàn)象是指，熒 光物質(zhì)在光照條件下使其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或是構(gòu)象改變，而失去發(fā)熒光的特性的現(xiàn)象，就是所謂 的漂白。光漂白現(xiàn)象也是限制熒光物質(zhì)的應(yīng)用領(lǐng)域的關(guān)鍵問題。目前，較為常見的熒光物質(zhì)， 如：共軛聚合物、發(fā)色基團改性的貴金屬納米粒子等，其應(yīng)用于傳感器等領(lǐng)域存在很多缺點， 例如：發(fā)光強度不高，影響其檢測范圍；難以避免的光漂白現(xiàn)象，其光穩(wěn)定性較低，在紫外光 激發(fā)的狀態(tài)下，熒光淬滅速率很快，限制了其應(yīng)用范圍。如何制備一種具有較高熒光發(fā)射強度， 并且對光有較高穩(wěn)定性的熒光納米材料已成為當(dāng)前該領(lǐng)域中的技術(shù)問題。

經(jīng)過檢索文獻發(fā)現(xiàn)，為了解決熒光材料發(fā)光強度不高及光穩(wěn)定性差的問題，常用的解決辦 法是通過經(jīng)典的共價化學(xué)合成方法或簡單的物理摻雜方法將小分子添加劑引入到熒光物質(zhì)中， 但是存在諸多不足，例如：P.X.Jun等在《染料和涂料》(Dyes?and?Pigments)雜志上發(fā)表 了1-(氨甲酰甲基)-3H-吲哚方酸類染料：合成，光譜，光穩(wěn)定性以及與牛血清的結(jié)合的 文章，主要研究了這類染料的合成，性質(zhì)及光穩(wěn)定性的研究，但是所得產(chǎn)物產(chǎn)率很低、過程繁 瑣、成本較高，并且過程中多利用一些污染比較重的化學(xué)溶劑；0.0.Park等在《大分子快 訊》(Macromolecular?Rapid?Communications)雜志上發(fā)表了通過摻雜金納米粒子來提高發(fā)藍 色熒光聚合物光穩(wěn)定性的文章，研究了摻雜不同比例的金納米粒子對提高光穩(wěn)定性的影響，但 是此方法相容性較差，難以控制添加劑在材料中分布的均勻性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不足，提供一種光穩(wěn)定性熒光納米粒子的制備方法，本發(fā) 明能夠根據(jù)需要通過調(diào)節(jié)組裝體偶氮表面活性劑的柔性鏈的長度或取代基親疏水性來調(diào)控光 穩(wěn)定性熒光納米粒子的粒徑大小及發(fā)光強度。

本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：

本發(fā)明涉及的光穩(wěn)定性熒光納米粒子的制備方法，包括如下步驟：

(1)稱取聚離子液體溶于水或極性溶液中，在室溫下攪拌，使其完全溶解；

步驟(1)中所述的聚離子液體為自由基聚合的陽離子吡啶或咪唑類聚合物，或者陽離子 聚電解質(zhì)。

步驟(1)中所述的陽離子電解質(zhì)或聚聚離子液體分子量為5000-500000。

步驟(1)中所述的水或極性溶液，水為二次重蒸水；極性溶液為乙醇，甲醇，丙酮或含 有這些溶液的混合溶液。

步驟(1)中所述的極性溶液濃度為0.1-100μmol/mL。

(2)稱取熒光小分子溶于水或極性溶劑中攪拌，至pH值至7-10之間；

步驟(2)中所述的熒光小分子是指：首先縮和制得1-苯并噻唑(噁唑，咪唑)基-2- 羥基苯胺，然后與丁二酸酐反應(yīng)得到一端含有羧酸的熒光小分子，其結(jié)構(gòu)通式(簡寫為FL) 為：

其中X為氧、氮、硫。

步驟(2)中所述的攪拌，其溫度為：20-80℃；

步驟(2)中所述的pH值是指用0.01-10mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)；氫氧化鈉溶液濃度為 0.1-50μmol/mL。

(3)稱取偶氮表面活性劑溶于水或極性溶劑中攪拌至完全溶解和pH值至7-10之間；

步驟(3)中所述的偶氮表面活性劑的結(jié)構(gòu)通式(簡寫為Azo)為：

其中Y為甲氧基、三氟甲基、N，N-二甲基、腈基，n＝1，3，5，7，9，11。

步驟(3)中所述的偶氮表面活性劑，其濃度為0.1-50μmol/mL；

步驟(3)中所述的攪拌，其溫度為：20-80℃；

步驟(3)中所述的pH值是指用0.01-10mol/L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)；氫氧化鈉溶液濃度為 0.1-50μmol/mL。

(4)將步驟(2)制得的熒光小分子溶液滴入到攪拌的聚離子液體溶液后，繼續(xù)攪拌；