[發(fā)明專利]利用Kornblum氧化反應合成茋類化合物的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201010164671.3
• 申請日: 2010-05-07
• 公開（公告）號: CN101838173A
• 公開（公告）日: 2010-09-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張越;趙樹春
• 申請（專利權(quán)）人: 河北科技大學
• 主分類號: C07B37/00
• 分類號: C07B37/00;C07C39/21;C07C37/055;C07C43/23;C07C41/01
• 代理公司: 石家莊科誠專利事務(wù)所 13113
• 代理人: 劉謨培

1.一種利用Kornblum氧化反應合成茋類化合物的方法，其特征在于：所述方法以取代芐氯為原料，采用DMSO經(jīng)Kornblum氧化反應制備相應的取代苯甲醛類化合物；然后經(jīng)Wittig-Horner縮合，生成目標產(chǎn)物即茋類化合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用Kornblum氧化反應合成茋類化合物的方法，其特征在于：所述方法的合成路線如式(I)：

式(I)

式(I)中R¹、R²、R⁴、R′¹、R′²、R′⁴為氫或甲氧基；R³為甲氧基、氫或取代的異丙基；R′³為乙酰氧基或烷基硅氧基、氫、甲氧基。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的利用Kornblum氧化反應合成茋類化合物的方法，其特征在于：式(I)中R¹、R′¹、R′²、R′³、R′⁴分別為氫；R²、R⁴分別為甲氧基；R³為取代的異丙基時，所述方法為利用Pfitzner-moffatt氧化反應合成3，5-二羥基-4-異丙基二苯乙烯即苯烯莫德的方法，其合成路線如式(II)：

式(II)

所述利用Kornblum氧化反應合成苯烯莫德的方法按照以下的步驟順序進行：

a1.3，5-二甲氧基-4-異丙基苯甲醛的制備

取3，5-二甲氧基-4-異丙基芐氯與DMSO、NaHCO₃混合，攪拌，100～150℃油浴加熱反應，TLC監(jiān)測；反應完畢后，加入水，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，抽濾，旋蒸除去溶劑，得化合物A₁即3，5-二甲氧基-4-異丙基苯甲醛；

b1.3，5-二甲氧基-4-異丙基二苯乙烯的制備

另取芐基磷酸酯、無水四氫呋喃混合，攪拌，N₂保護，降溫至0℃時加入NaH，然后滴加上步所得化合物A₁的四氫呋喃溶液，滴加完畢后升溫至回流，TLC監(jiān)測；反應完畢后加水，乙酸乙酯萃取，水洗，干燥，抽濾，旋蒸，得化合物B₁即3，5-二甲氧基-4-異丙基二苯乙烯；

c1.3，5-二羥基-4-異丙基二苯乙烯的制備

上步所得化合物B₁與吡啶鹽酸鹽混合，加熱回流，TLC監(jiān)測；反應完畢后加水，乙酸乙酯萃取，水洗，旋蒸，得產(chǎn)品C₁即3，5-二羥基-4-異丙基二苯乙烯。