[發(fā)明專利]一種2-吡咯磺酰胺類化合物的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201010160797.3 | 申請日： | 2010-04-30 |
| 公開（公告）號： | CN101817775A | 公開（公告）日： | 2010-09-01 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 崔冬梅;金衛(wèi)波 | 申請（專利權(quán)）人： | 浙江工業(yè)大學(xué) |
| 主分類號： | C07D207/335 | 分類號： | C07D207/335;B01J31/26 |
| 代理公司： | 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201 | 代理人： | 黃美娟;王兵 |
| 地址： | 310014 *** | 國省代碼： | 浙江;33 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 吡咯 磺酰胺類 化合物 制備 方法 | ||
(一)技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種2-吡咯磺酰胺類化合物的制備方法。
(二)背景技術(shù)
吡咯及其衍生物是合成藥物，色素等的重要中間體(J.Org.Chem. 1983，48，2314；J.Med.Chem.2003，11，515；Chem.Rev.1986，86， 795)，同時(shí)也是許多天然及非天然化合物的重要成分(Tetrahedron 1997，53，7731；Tetrahedron?1998，54，5075；J.Am.Chem.Soc.1999， 121，54)。其中2-吡咯磺酰胺類化合物因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)逐漸引起人們 的重視，但是到目前為止有關(guān)2-吡咯磺酰胺類化合物的合成方法的報(bào) 道較少，主要是通過吡咯與磺酰胺類化合物在銅催化劑作用下反應(yīng)制 得，但該操作收率較低，且容易產(chǎn)生副產(chǎn)物，選擇性不好，因此限制 了該類化合物的應(yīng)用。
(三)發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種操作簡便、反應(yīng)收率高的合 成2-吡咯磺酰胺類化合物的新方法。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
一種如式(III)所示的2-吡咯磺酰胺類化合物的制備方法，所述的 方法為：如式(I)所示的吡咯和如式(II)所示的苯磺酰亞胺類化合物在 惰性有機(jī)溶劑中，在金屬催化劑三氯化銦作用下，于-10～10℃條件下 充分反應(yīng)，以TLC檢測反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)后處理制 得如式(III)所示的2-吡咯磺酰胺類化合物；所述如式(I)所示的吡咯和 如式(II)所示苯磺酰亞胺類化合物的物質(zhì)的量比為1∶1.0～4.0；所述的 惰性有機(jī)溶劑為對反應(yīng)物不產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)的溶劑；
式(II)或式(III)中，R1為氫、氟、氯、溴、硝基或特丁基；R2為 氫或甲基。
所述反應(yīng)式如下：
本發(fā)明使用如式(I)所示吡咯為市售產(chǎn)品，如式(II)所示苯磺酰亞胺 類化合物是根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道的制備方法，由物質(zhì)的量比1∶1的式(IV) 所示醛類化合物與式(V)所示磺酰胺類化合物，以氯化鋁為催化劑， 在室溫條件下研磨制得，反應(yīng)式如下：
式(IV)中，R1為氫、氟、氯、溴、硝基或特丁基；式(V)中，R2為氫或甲基。
如式(I)所示的吡咯和如式(II)所示苯磺酰亞胺類化合物的物質(zhì)的 量比是1∶1.0～4.0，優(yōu)選1∶2.0。
所述金屬催化劑三氯化銦和如式(I)所示的吡咯的物質(zhì)的量比是 0.01～0.2∶1，優(yōu)選0.02～0.15∶1。
本發(fā)明所述的惰性有機(jī)溶劑為C1～C4的鹵代烴類化合物、 C7～C10的烷基取代苯類化合物或C4～C8的環(huán)狀醚類化合物，優(yōu)選為 下列之一：甲苯、二氯乙烷、四氫呋喃或二氧六環(huán)，最優(yōu)選四氫呋喃。 所述惰性有機(jī)溶劑的用量以吡咯的物質(zhì)的量計(jì)為1000～8000mL/mol， 優(yōu)選為1000～4000mL/mol。
本發(fā)明反應(yīng)溫度為-10～10℃，優(yōu)選為-5～5℃。
本發(fā)明通過TLC檢測反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)時(shí)間通常為1～40小時(shí)，優(yōu) 選3～10小時(shí)。
本發(fā)明所述反應(yīng)液后處理方法為：反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液加入水， 用二氯甲烷萃取，取有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥后過濾，取濾液蒸餾除 去溶劑后，以石油醚和乙酸乙酯的體積比為3∶1的溶液為展開劑， 進(jìn)行柱層析，TLC跟蹤收集Rf值為0.25～0.28的洗脫液，收集得到 的洗脫液減壓除去洗脫劑，得到如式(III)所示的2-吡咯磺酰胺類化合 物產(chǎn)品。
進(jìn)一步，本發(fā)明所述的反應(yīng)除使用金屬催化劑三氯化銦外，還可 以添加助催化劑，所述的助催化劑為甲磺酸或三氟甲磺酸，優(yōu)選甲磺 酸；所述助催化劑和如式(I)所示的吡咯的物質(zhì)的量比是0.01～0.5∶1， 優(yōu)選0.1～0.3∶1。
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