[發明專利]一種生產2-氯-6-鹵代甲苯的新工藝

無效

• 申請號: 201010159197.5
• 申請日: 2010-04-26
• 公開（公告）號: CN101838179A
• 公開（公告）日: 2010-09-22
• 發明（設計）人: 仇文仲;鄒剛;王曉輝;徐欽政;陳昭文;柳銳;趙偉
• 申請（專利權）人: 浙江秦燕化工有限公司
• 主分類號: C07C17/35
• 分類號: C07C17/35;C07C25/13;C07C25/08;C07C25/02
• 代理公司: 紹興華知專利事務所(普通合伙) 33235
• 代理人: 寧岡

1.一種生產2-氯-6-鹵代甲苯的新工藝，其特征在于包括以下步驟：

一、將3-氯-4-甲基-5-氨基苯磺酸鈉與無機酸的水懸浮液，于0-10℃下與亞硝酸鈉反應，形成重氮鹽懸浮液；

二、在催化劑鹵化亞銅作用下，將上步所得重氮鹽懸浮液分別與鹽酸、氫溴酸或碘化鉀等無機碘化物水溶液加熱或直接加熱分解反應形成3-氯4-甲基-5-鹵代苯磺酸/鹽；

三、在酸性介質中，3-氯4-甲基-5-鹵代苯磺酸/鹽在150-200℃水解脫磺酸，形成2-氯-6-鹵代甲苯。

2.如權利要求1所述生產2-氯-6-鹵代甲苯的新工藝，其特征在于所述無機酸為濃氫鹵酸或50-70％硫酸或40％氟硼酸。

3.如權利要求1所述生產2-氯-6-鹵代甲苯的新工藝，其特征在于所述鹵素為氟、氯、溴和碘。

4.如權利要求1所述生產2-氯-6-鹵代甲苯的新工藝，其特征在于所述酸性介質為硫酸或磷酸及其水溶液。

5.如權利要求1所述生產2-氯-6-鹵代甲苯的新工藝，其特征在于包括以下步驟：

一、在冷水(0-10℃)冷卻下，按摩爾比，把一份3-氯-4-甲基-5-氨基苯磺酸/鹽的50％水溶液與3份濃氫鹵酸或50-70％硫酸或40％氟硼酸成鹽，然后攪拌下加入1.05-1.1份30％亞硝酸鈉水溶液，然后在10-25℃下攪拌反應直至重氮化完成，過濾，真空吸干，得灰白色重氮鹵酸鹽或硫酸鹽或氟硼酸鹽粉末；

二、在50-80℃氮氣保護下，將上步制得的重氮鹵酸鹽粉末分批加入摩爾比0.1-1.0份鹵化亞銅與5-10份濃氫鹵酸組成的鹵化亞銅-濃氫鹵酸溶液，攪拌反應，直至沒有氮氣放出，得深綠色溶液，停止加熱，反應液降至室溫，過濾析出的固體得粗產品；然后將母液濃縮至體積的1/2-1/4，降溫，過濾二次析出的固體得粗產品；兩次析出的產品溶于最少量的熱水中重結晶得白色結晶3，5-二氯-4-甲基苯磺酸/鹽或3-氯-4-甲基-5-溴苯磺酸/鹽；

三、在80-100℃下，將上步制得的重氮硫酸鹽粉末分批加入1.0-1.2份碘化鉀水溶液中，攪拌反應至沒有氣體放出，得棕紅色溶液，停止加熱，反應液降至室溫，過濾析出的固體得粗產品；母液濃縮至體積的1/2-1/4，降溫，過濾二次析出的固體得粗產品；兩次析出的產品溶于最少量的熱水中重結晶，得白色結晶3-氯-4-甲基-5-碘苯磺酸/鹽；

四、將上步制得的重氮氟硼酸鹽粉末與與之相同重量的100-300目的硅膠混合均勻，加熱分解，放出的氣體由氫氟酸或氟化鈉水溶液吸收，分解完全后，停止加熱，冷卻后以熱水提取，冷卻提取液，過濾析出的固體得粗產品；然后在熱水中中重結晶，得白色結晶狀3-氯-4-甲基-5-氟苯磺酸/鹽；

五、按摩爾比，將一份3-氯4-甲基-5-鹵代苯磺酸/鹽在5-10份50-70％硫酸或85％磷酸溶液加熱至150-220℃，脫去磺酸基，分離上層油狀液體粗品，減壓精餾純化得2-氯-6-鹵代甲苯。

6.如權利要求5所述的生產2-氯-6-鹵代甲苯的新工藝，其特征在于所述氫鹵酸中的鹵元素為氟、氯、溴或碘；所述鹵化亞銅中的鹵素為氯或溴。

7.如權利要求5或6所述的生產2-氯-6-鹵代甲苯的新工藝，其特征在于所述鹵化亞銅的添加量為按摩爾比0.4-0.5份。

8.如權利要求5所述的生產2-氯-6-鹵代甲苯的新工藝，其特征在于所述室溫為20-25℃。

9.如權利要求5所述的生產2-氯-6-鹵代甲苯的新工藝，其特征在于所述熱水溫度為80-100℃。