[發明專利]已熱膨脹的微球體及其制造方法、熱膨脹性微球體以及用途

有效

• 申請號: 201010156441.2
• 申請日: 2004-11-15
• 公開（公告）號: CN101824230A
• 公開（公告）日: 2010-09-08
• 發明（設計）人: 增田俊明;藤江孝司;高原一郎;寄島郁雄;三木勝志
• 申請（專利權）人: 松本油脂制藥株式會社
• 主分類號: C08L101/08
• 分類號: C08L101/08;C08J9/20;B29C73/04
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 朱丹

本申請是申請日為2004年11月15日、申請號為200480034312.9、發明名稱為“已熱膨脹的微球體及其制造方法、熱膨脹性微球體以及用途”的分案申請。

技術領域

本發明涉及一種已熱膨脹的微球體及其制造方法、熱膨脹性微球體以及用途。更詳細地說，本發明涉及在熱膨脹前后粒度分布的變動系數的變化少、凝聚微球體或真比重大的微球體(不能進行需要的熱膨脹的微球體)的含有率極低的已熱膨脹的微球體及其制造方法，凝聚微球體或真比重大的微球體的含有率極低、用外力難以破損、在以輕型化為目的的空心體組合物的成形時能夠防止固化收縮、能夠消除經時熱彈力減弱的問題的熱膨脹性微球體，以及這些微球體的用途。

在本發明中，內包特定的含氟化合物的熱膨脹性微球體和已熱膨脹的微球體，被填充到輪胎與輪圈(rim)的組合體的空洞部分，作為輪胎受損時出色的受損部密封材料、輪胎內壓賦予材料使用。

背景技術

具有將熱塑性樹脂作為外殼、在其內部封入發泡劑的結構的熱膨脹性微球體，通常被稱為熱膨脹性微囊體。作為熱塑性樹脂，通常使用偏氯乙烯系共聚物、丙烯腈系共聚物、丙烯酸系共聚物等。另外，作為發泡劑，主要使用異丁烷或異戊烷等烴(參照專利文獻1)。

通過使這樣的熱膨脹性微囊體加熱膨脹，得到輕型的空心微粒(已熱膨脹的微球體)。作為使熱膨脹性微囊體膨脹的方法，有提案將熱膨脹性微囊體的分散液噴霧到加熱空氣中同時進行膨脹與干燥的方法(參照專利文獻2)。但是，在使用的分散機的頂端產生凝聚體的可能性高而存在問題。

另外，提出了利用電力熱風發生機的熱風使浸滲發泡劑得到的熱膨脹性微囊體發生膨脹而得到空心微粒的方法(參照專利文獻3)。如其中的比較例3中所記載的那樣，在對已內包發泡劑的熱膨脹微囊體使用該方法時，不能控制各熱膨脹性微球體在裝置內的滯留時間，所以得到的空心微粒的發泡倍率低，發生收縮，完全沒有得到優選的物性。

進而，還提出了在帶式運送機上，通過將被干燥的熱膨脹性微球體加熱至比膨脹溫度還高的溫度來制作已膨脹的空心微粒，利用氣流從帶上移送的方法(參照專利文獻4)。在該方法中，有可能出現下述情況，即在氣流移送時膨脹了的空心微粒和通過混入未膨脹的熱膨脹性微球體而得到的空心微粒的粒度分布中的變動系數的惡化和由真比重的偏差引起的不均一的制品都有可能發生，所以存在問題。

在使熱膨脹性微囊體膨脹時，通常希望降低作為原料的熱膨脹性微囊體的殘存量，盡量抑制凝聚微球體的產生。為了滿足這樣的需要，對任何熱膨脹性微囊體都要給予相同的熱過程使其膨脹是很重要的。

例如，提出了使熱膨脹性微囊體在水性生料(slurry)中膨脹，使含有該已膨脹的粒子的生料液通過砂輪的間隙而使凝聚微球體分散的方法(參照專利文獻5)。該方法是能夠對全部的熱膨脹性微囊體給予相同熱過程的方法，但用作水性生料的情況暫且不談，在將其配合到塑料、涂料、橡膠、密封劑等中而需要干燥的情況下，干燥工序中的熔融也會成為問題。

另外，還公開了通過在將熱膨脹性微球體分散成生料狀之后進行熱膨脹來制作空心微粒的方法(參照專利文獻6)。該方法也是能夠對全部熱膨脹性微囊體給予相同熱過程的方法。但是，為了得到干燥了的空心微球體，在使已膨脹的熱膨脹性微球體含有的生料脫液之后，需要干燥，生產效率不高，特別是從外殼聚合物的軟化溫度低的熱膨脹性微球體得到的空心微?？赡軙诟稍锕ば虺霈F凝聚體，所以存在問題。

進而，還提出了粒度分布坡度明顯的熱膨脹性微球體及其制造方法(參照專利文獻7)。還記載了在使通過該制造方法得到的熱膨脹性微球體膨脹時，具體的發泡方法雖然不明確，但得到了發泡銳利且具有均一的形狀和大小的已熱膨脹的微球體。但是，熱膨脹性微球體即具有均一的粒度分布，只要是用以往公知的方法使其膨脹，就不能得到粒度分布均一且沒有凝聚微球體的已膨脹的微球體，這一點對于本領域的技術人員是周知的。

從以上可知，膨脹方法無論是干式或濕式，都希望降低原料的殘存量，盡量抑制凝聚微球體的產生，但在現狀下無法實現。