[發(fā)明專(zhuān)利]存儲(chǔ)穩(wěn)定性高的二氨型苯并噁嗪樹(shù)脂的制造方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201010152874.0
• 申請(qǐng)日: 2010-04-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101817925A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-09-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐慶玉;李翔;王洛禮;張荔英;何家俊
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 華爍科技股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08G73/06
• 分類(lèi)號(hào): C08G73/06
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專(zhuān)利代理有限公司 42102
• 代理人: 張安國(guó)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種存儲(chǔ)穩(wěn)定性高的二氨型苯并噁嗪樹(shù)脂的制備方法。

背景技術(shù)

二氨型苯并噁嗪樹(shù)脂的固化物具有較好的耐熱性和阻燃性能。但由于分子結(jié)構(gòu)中噁嗪環(huán)化率、預(yù)聚率及電子效應(yīng)等原因，二氨型苯并噁嗪樹(shù)脂的存儲(chǔ)穩(wěn)定性不好，特別是在以丁酮為溶劑夫人溶液中易析出，造成樹(shù)脂在應(yīng)用過(guò)程中出現(xiàn)工藝難題。本發(fā)明設(shè)計(jì)出一種新的工藝路線，在苯并噁嗪的合成過(guò)程中加入一種過(guò)渡金屬鹽的絡(luò)合物。這種工藝能穩(wěn)定的控制苯并噁嗪的成環(huán)率及預(yù)聚率，使得苯并噁嗪的分子量分布得到穩(wěn)定的控制。從而保證產(chǎn)物苯并噁嗪批次性能一致性和產(chǎn)品的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，為樹(shù)脂的工業(yè)工藝應(yīng)用提供了保證。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明為了解決現(xiàn)有二氨型苯并噁嗪樹(shù)脂的存儲(chǔ)穩(wěn)定性不好，特別是在以丁酮為溶劑夫人溶液中易析出的問(wèn)題而提供的一種存儲(chǔ)穩(wěn)定性高的二氨型苯并噁嗪的制備方法。

本發(fā)明的一種存儲(chǔ)穩(wěn)定性高的二氨型苯并噁嗪樹(shù)脂的制造方法，其特征在于：酚化合物、醛化合物及二胺在有機(jī)溶劑或無(wú)溶劑的條件下，以一種過(guò)渡金屬絡(luò)合物為催化劑，進(jìn)行反應(yīng)合成苯并噁嗪樹(shù)脂，其中反應(yīng)物在沒(méi)有溶劑存在下進(jìn)行反應(yīng)的方法又稱無(wú)溶劑(合成)法或熔融(合成)法，反應(yīng)物在有有機(jī)溶劑存在下進(jìn)行反應(yīng)的方法又稱溶劑(合成)法或溶液(合成)法。

本發(fā)明所述的存儲(chǔ)穩(wěn)定性高的二氨型苯并噁嗪樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)式為：

式中R1為：

R2為：

叔丁基；腰果酚。

本發(fā)明所述的存儲(chǔ)穩(wěn)定性高的二氨型苯并噁嗪樹(shù)脂的制備步驟如下：

步驟1將醛化合物及胺按照摩爾比2～2.5∶1混合均勻，并升溫至50～90℃，反應(yīng)時(shí)間0.5-6小時(shí)；

步驟2將酚化合物按照酚羥基與二胺中氨基的摩爾比為1∶0.8～1加入到步驟1的混合物中反應(yīng)，加熱至90-100℃反應(yīng)7-9小時(shí)并除水，然后升溫至100-110℃反應(yīng)1-2小時(shí)即得產(chǎn)物。

本發(fā)明的存儲(chǔ)穩(wěn)定性高的二氨型苯并噁嗪樹(shù)脂的制備方法，其特征是將酚化合物、醛化合物及伯胺用溶液合成法制備苯并噁嗪樹(shù)脂，其中酚羥基、氨基、醛基官能團(tuán)的摩爾比為1∶0.8～1∶1.6～2.5，催化劑加入量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.1-5％wt。

本發(fā)明所述的存儲(chǔ)穩(wěn)定性高的二氨型苯并噁嗪樹(shù)脂的制備方法，其特征是將酚化合物、醛化合物及二胺用熔融合成法制備苯并噁嗪樹(shù)脂，其中酚羥基、胺基、醛基官能團(tuán)的摩爾比為1∶0.8～1∶1.6～2.5，催化劑加入量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.1-5％wt。

本發(fā)明的存儲(chǔ)穩(wěn)定性高的二氨型苯并噁嗪樹(shù)脂的制備方法，所用的酚化合物為：腰果酚、叔丁基苯酚、甲基苯酚、乙基苯酚、丁基苯酚、戊基苯酚、己基苯酚或壬基苯酚。

本發(fā)明的存儲(chǔ)穩(wěn)定性高的二氨型苯并噁嗪樹(shù)脂的制備方法，所用的醛化合物為甲醛、苯甲醛或呋喃甲醛，甲醛可以福爾馬林或多聚甲醛等形式使用。

本發(fā)明所用的二胺為二氨基二苯醚、二氨基二苯甲烷、乙二氨、丙二氨、丁二氨、戊二氨或己二氨。

本發(fā)明所用的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、甲基異丁酮、甲苯、二甲苯、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二氧六環(huán)、氯仿、二甲基甲酰胺(DMF)中的一種或幾種復(fù)配物。

本發(fā)明所用的催化劑為一種過(guò)渡金屬絡(luò)合物：這種過(guò)渡金屬絡(luò)合物可以為Zn(OAc)₂·2H₂O，Mn(OAc)₂·4H₂O，Mg(OAc)₂·4H₂O，Co(OAc)₂·4H₂O，Pb(OAc)₂·3H₂O，Ni(OAc)₂·2H₂O，Ca(OAc)₂·2H₂O中的一種或幾種復(fù)配物。

本發(fā)明制備這種苯并噁嗪樹(shù)脂溶液的所用的溶劑為：丙酮、丁酮、甲基異丁酮、甲苯、二甲苯、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二氧六環(huán)、氯仿、DMF中的一種或幾種復(fù)配物。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1