[發明專利]三唑并噻二唑類化合物及其制備方法和用途

無效

• 申請號: 201010152027.4
• 申請日: 2008-08-28
• 公開（公告）號: CN101798316A
• 公開（公告）日: 2010-08-11
• 發明（設計）人: 范志金;楊知昆;米娜;張海科;馬琳;左翔;鄭琴香
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07D513/04
• 分類號: C07D513/04;A01N43/90;A01P1/00;A01P3/00;A01P7/04;A01P7/02;A01P5/00;A01P13/00;A01P21/00
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1.三唑并噻二唑類衍生物，其特征在于：具有以下的化學結構式

其中：R₁為選自苯基、呋喃-2-基或吡啶-4-基的基團；

R₂為4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基、5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基、1-甲基-5-乙基吡唑-3-基、 3-苯基-5-甲基-4-異噁唑基。

2.權利要求1所述的三唑并噻二唑類衍生物的合成方法，其具體分為以下步驟：

A.3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三唑、3-(呋喃-2-基)-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三唑、3-(吡啶-4- 基)-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三唑的制備方法如下：

將6.25克80％水合肼加入到50毫升無水乙醇中，攪拌下，緩慢滴加0.1摩爾的取代 甲酸乙酯，滴畢劇烈攪拌15分鐘，瞬間析出大量固體，抽濾并用無水乙醇洗，濾液旋轉 蒸發除去溶劑得到黃色固體，石油醚洗，合并固體，紅外燈下干燥得到橙黃色取代甲酰肼； 將取代甲酰肼加入到溶有7.5克82％氫氧化鉀的150毫升無水乙醇溶液中，攪拌使之溶解， 再滴加二硫化碳8.36克，逐漸有橙黃色固體析出，室溫攪拌4小時，靜置，抽濾得到橙黃 色取代甲酰肼基二硫代甲酸鉀鹽，將取代甲酰肼基二硫代甲酸鉀鹽加入到120毫升無水乙 醇中，攪拌為黃色乳濁液，再加入8.6克80％水合肼，加熱回流6小時，冷卻加入100毫 升水，得到黃綠色溶液，濃鹽酸酸化至pH＝2-3，大量白色固體析出，靜置過夜，抽濾并用 水洗至中性，紅外燈下干燥得3-(取代)-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三唑；根據所得純品測定熔點 和¹H?NMR，合成化合物的用量可以按相應比例擴大或縮小；上述取代甲酸乙酯為選自苯 甲酸乙酯或呋喃甲酸乙酯或吡啶甲酸乙酯的化合物；上述3-(取代)-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三 唑為選自3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三唑、3-(呋喃-2-基)-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三唑或3-(吡 啶-4-基)-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三唑的化合物；

B.3-苯基-6-取代三唑并噻二唑、3-(呋喃-2-基)-6-取代三唑并噻二唑、3-(吡啶-4-基)-6-取代 三唑并噻二唑的制備：

將1.0毫摩爾3-(取代)-4-氨基-5-巰基-1，2，4-均三唑和1.0毫摩爾取代羧酸加入到25毫 升圓底燒瓶中，再加入10毫升三氯氧磷，磁子攪拌，油浴加熱保持溫度110-120度，回流 5小時，反應畢，冰水冷卻下，緩慢滴加冰水，大量固體析出，靜置過夜，抽濾，用飽和 碳酸氫鈉溶液洗滌產物，再用水洗至中性，干燥得到粗產物，根據所得純品計算收率、測 定熔點和¹H?NMR，合成化合物的用量可以按相應比例擴大或縮小；上述3-(取代)-4-氨基 -5-巰基-1，2，4-三唑為選自3-苯基-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三唑、3-(呋喃-2-基)-4-氨基-5-巰基 -1，2，4-三唑或3-(吡啶-4-基)-4-氨基-5-巰基-1，2，4-三唑的化合物；其中的取代羧酸是選自4- 甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲酸、1-甲基-5-乙基吡唑-3-甲酸、3-苯 基-5-甲基-4-異噁唑-4-甲酸的化合物。

3.權利要求1所述的三唑并噻二唑衍生物與農業上可接受的助劑在制備抗植物病毒劑和 誘導植物抗植物病毒藥劑中的用途。

4.權利要求1所述的三唑并噻二唑衍生物與農業上可接受的助劑在制備殺蟲劑中的用途。

5.權利要求1所述的三唑并噻二唑衍生物與農業上可接受的助劑在制備殺菌劑中的用途。

6.權利要求1所述的三唑并噻二唑衍生物與農業上可接受的助劑以及與選自現有的抗植 物病毒藥劑BTH、TDL、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、寧南霉 素、安托芬、噻酰胺、甲噻酰胺或水楊酸中的任意1個或2個組合在制備抗植物病毒劑 中的用途。